物化课件第3节 基元反应组合的基本类型-平行反应.pptVIP

参考文献 Ref: 第8章 基元反应动力学 基本概念 一 基元反应动力学规律 二 基元反应组合的基本类型 三 近似处理方法 四 一、平行反应 二、对峙反应 三、连续反应 第3节 基元反应组合的基本类型 一 平行反应 相同反应物同时进行几个不同的反应称为平行反应。 如氯苯的再氯化： 通常将生成期望产物的一个反应称为主反应，其余为副反应。 平行反应 两个一级平行反应的微分、积分式 两个二级平行反应的微分、积分式 平行反应的特点 温度的影响规律 只讨论级数相同的平行反应 1. 1–1级平行反应的动力学特征 以两个单分子反应构成的平行反应： 按质量作用定律，反应的速率方程(A的消耗速率)为： 按一级反应动力学的方法积分求出动力学方程： ※ [A] – t 关系 1. 1–1级平行反应的动力学特征 令： kapp＝ ( k1 + k2 ) ——表观速率系数 反应物浓度： ※ [A] – t 关系 [A]下降服从以 kapp 为速率系数的一级反应动力学规律。 产物P1浓度： 1. 1–1级平行反应的动力学特征 ※ [A] – t 关系 ※ [Pi] – t 关系 1. 1–1级平行反应的动力学特征 两种产物的浓度随时间增加并始终保持反应速率系数之比。 产物P1浓度: ※ [A] – t 关系 产物P2浓度: ※ [Pi] – t 关系 r ＝(k1 ＋ k2) [A] a b d a’ b’ d’ c t [A] [P1] [P2] 1. 1–1级平行反应的动力学特征 若 k1 ＞＞ k2 平行反应的总反应速率由最快的一个反应决定 则 r ≈ r1 浓度—时间关系图 1. 1–1级平行反应的动力学特征 ◎ 速率方程 ◎ 动力学方程 令： kapp＝ ( k1 + k2 ) ——表观速率系数 ◎ 动力学曲线 浓度—时间关系图 1. 1–1级平行反应的动力学特征 ◎ 表观速率系数kapp＝ ( k1 + k2 ) 作ln{[A]/[A]0} ～ t 或 ln[A] ～ t图 由斜率可得： kapp 与一级反应动力学规律相同 ◎ 基元反应速率系数 t ∞ ◎ 决速基元反应 总反应速率由最快的一个反应决定 主反应 一 平行反应 两个一级平行反应的微分、积分式 两个二级平行反应的微分、积分式 平行反应的特点 温度的影响规律 级数相同的平行反应 第3节 基元反应组合的基本类型 A + B E + F M + N k1 k2 If CA,0 = CB,0 2. 2-2级平行反应的微、积分公式 Discussion: 2-2级平行反应，在反应的任一时刻，各平行反应的产物浓度之比等于其反应速率系数之比。 意义：① 求k1 , k2 ② 改变产物比例的途径：设法改变k1 、 k2的比值。 2. 2-2级平行反应的微、积分公式 2. 2-2级平行反应的微、积分公式 [C6H5Cl] [Cl2] [对- C6H4Cl2] [邻-C6H4Cl2] t=0 a b 0 0 C6H5Cl + Cl2 对-C6H4Cl2 + HCl (k1) (k2) 邻-C6H4Cl2 + HCl t=t a-x1-x2 b-x1-x2 x1 x2 令 x = x1+x2 2. 2-2级平行反应的微、积分公式 一 平行反应 两个一级平行反应的微分、积分式 两个二级平行反应的微分、积分式 平行反应的特点 温度的影响规律 级数相同的平行反应 第3节 基元反应组合的基本类型 3. 平行反应的特点 ① 平行反应的总速率等于各平行反应速率之和。 ② 速率方程的微分式和积分式与同级的简单反应的速率方程相似，只是速率系数为各个反应速率系数的和。 ③ 当各产物的起始浓度为零时，在任一瞬间，各产物浓度之比等于速率系数之比。 ④ 平行反应中，总反应速率决定于速率系数大的反应。该反应常称为主反应，其它为副反应。可通过寻找选择性强的催化剂或控制温度来加大速率系数的差别，以提高主反应的产率和产量。 此结果提供了反应的选择性。比值越大，选择性越好。 平行反应又叫竞争反应 一 平行反应 两个一级平行反应的微分、积分式 两个二级平行反应的微分、积分式 平行反应的特点 温度的影响规律 级数相同的平行反应 第3节 基元反应组合的基本类型 4. 温度的影响规律 （1）如