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液膜分离技术 南京大学 专业选修课：分离科学 概述（1-3） 一、液膜分离概念 液膜是液体膜（Liquid Membrane)的简称。液膜分离技术，即以液体膜为分离介质，将两个互溶而组成不同的液相分开，利用膜的选择透过性，以浓度差为推动力，使料液中某些组分透过液膜进入接收液，从而实现料液组分分离的技术。 液膜分离是一种模拟生物膜传质功能的技术。 二、发展历史 液膜分离技术20世纪60年代开始大量研究，但关于液膜的早期报道可追溯到20世纪初。 三、与溶剂萃取的区别 液膜分离和溶剂萃取一样，由萃取和反萃取组成，但溶剂萃取中这两步是分开进行的，液膜分离中则是同时进行的，即实现了萃取与反萃取的“内耦合”（溶质从料液中萃取入膜相，扩散到膜相另一侧，反萃取入接收相）。 “内耦合”过程打破了溶剂萃取时的化学平衡，因此液膜分离是一种非平衡传质过程。 液膜分离体系 一、组成（1） 二、分类（1，2，4，5，6） 按组成:水包油（O/W）型和油包水（W/O）型。 按形状: 1、支撑液膜（supported liquid membrane，SLM） 2、液滴状液膜 3、乳化液膜（emulsion liquid membrane，ELM） 5、新型液膜，如包容液膜（HFCLM），静电式准液膜（electrostatic pseudo liquid membrane），支撑乳化液膜（SELM）等。 按传质机理:有载体输送液膜,无载体输送液膜 液膜分离机理(1\2\4\6) 1、无载体——Fick扩散传递（单纯迁移） 依据待分离组分在液膜内溶解和扩散速率不同实现分离。 组分A通过液膜的通量JA为： DA：组分A在液膜中扩散系数 L：液膜厚度 CA,0：主体溶液中靠近液膜界面处组分A的浓度 CA,L：靠近内相界面处液膜内组分A的浓度 使用非流动载体液膜分离时，当液膜两侧物质A浓度相等，扩散自动停止，没有富集效应，也不能达到完全分离的目的。 2、内相化学反应（Ⅰ型促进迁移） 如果内相试剂B可以与经液膜传递过来的组分A发生化学反应，消耗A，则液膜两侧A的浓度差可以保持最大值，利于A的传递，同时起到分离和富集的作用。 A通过液膜传递的通量： 本质还是依靠扩散，膜的选择性仍决定于溶质在液膜与临近溶液间分配系数的变化。 3、无载体——膜相不可逆化学反应 膜相组分C与待分离组分A发生不可逆化学反应，产物扩散入内相，使膜内A浓度与外相保持最大。而一旦C被消耗尽，传递终止，可以通过及时向膜补加反应组分，使传递得以继续。 4、有载体——膜相促进传递（Ⅱ型促进迁移、载体中介输送） （1）单组分促进传递机理 膜相载体C在膜相/外相界面选择性地与组分A形成可逆配合物AC，AC在浓差作用下扩散至膜相另一侧，在膜相/内相界面与内相试剂R作用，A进入内相，载体C再生。 A在膜相中浓度保持为0，即A在膜相与外相间有最大浓度梯度，促进了A的传递，即使内相A的浓度大于外相，A的传质仍可继续，起到富集作用。 组分A通过液膜的通量：DAC为配合物AC在液膜中的扩散系数 配合反应平衡常数：cC为自由载体浓度 膜内平均载体浓度： 假设 可得： 分配系数： 组分A通过液膜的通量： 载体与待分离组分的可逆反应，提高了选择性，增大了传递通量，同时实现了分离和浓缩，与生物膜很类似。 这一分离方法的关键在于选择合适的载体：C与A的结合力小，选择性差，促进作用弱；太强则A的释放慢，也不利于促进传质。一般选择键能10~50kJ/mol的氢键、酸碱作用、螯合作用、π键等。 （2）双组份促进传递——耦合传递机理 分为同向传递和反向（逆向）传递 同向传递类似单组分传递，载体C与组分A、B在膜相/外相界面发生可逆化学反应，生成物在浓差作用下迁移至膜相/内相界面，与内相试剂R作用，A与B转移至内相。 同向传递的载体通常为非离子型的。 组分A通过液膜的通量： 反向传递是组分A与B以相反的传递方向穿过膜相。载体在膜相/外相界面与A发生可逆反应后的产物AC迁移至膜相/内相界面，与内相组分B反应转化为BC，同时向内相释放A，BC迁移至膜相/外相界面，与A作用转化为AC，并向外相释放B，由此循环。 反向传递载体通常为离子型的。 组分A通过液膜的通量： * * * 1、杨座国. 膜科学技术——过程与原理[M]. 上海：华东理工大学出版社，2009. 2、罗川南，李惠芝. 分离科学基础[M]. 北京：科学出版社，2012. 3、余美琼. 液膜分离技术[J]. 化学工程与装备，2007，5：57-62. 4、张牡丹，张丽娟，刘关，孙金荣，方振轩. 液膜分离技术及其应用研究进展[J]. 化学世界，2015，8：506-512. 5、裴亮