基于Nafion膜的钒电池用新型阻钒离子膜制备与性能研究-化学工程专业论文.docxVIP

Classified Index: TQ152 U.D.C: 66 Dissertation for the Master Degree in Engineering STUDY ON THE PREPARATION AND CHARACTERIZATIONS OF NOVEL MEMBRANE BASED ON NAFION FOR VANADIUM REDOX FLOW BATTERY APPLICATION Candidate： Su Jing Supervisor： Dai Jicui Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Chemical Engineering Affiliation： School of Marine Science and Technology Date of Defence： June, 2013 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工程硕士学位论文 哈尔滨工业大学工程硕士学位论文 - - I - 摘 要 全钒氧化还原液流电池(VRB)具有容量和功率相互独立、使用寿命长和可 深度充放电等优点，在大规模储能和电网调峰方面具有广阔的应用前景。隔膜 是制约 VRB 发展的瓶颈，目前大多采用 Nafion(杜邦)膜作为 VRB 的离子交换 膜，但由于其昂贵的价格和严重的钒渗透制约了其在 VRB 中的进一步应用。 因此，如何降低 VRB 用隔膜的成本及提高现有 Nafion 隔膜的性能具有很重要 的现实意义。 为了降低目前 VRB 用 Nafion 膜的成本，提高其阻钒、阻水和单体电池性 能，本论文提出以价格相对低廉的 PTFE(聚四氟乙烯)多孔膜为基膜，采用浇铸 法制备了不同厚度的 PTFE/Nafion(P/N)复合膜，并分别对所制备的复合膜进行 了物化参数、微观形貌、电化学性能和单体电池性能等测试。研究结果表明： 厚度为 25 μm 的 P/N 膜的阻钒能力比 Nafion212 提高了 59.4%；此外，在 40 mA/cm2 的电流密度下，厚度为 45 μm 的 P/N 膜的能量效率比 Nafion212 提高了 7.8%。 为了探讨 Nafion 膜微观结构的改变对其性能的影响，本文又采用不同类型 表面活性剂对 Nafion 膜进行修饰改性。据我们所知，这是表面活性剂在钒电池 用隔膜方面的首次应用，实验中制备了不同含量的全氟表面活性剂复合膜及含 量为 5%的常规表面活性剂复合膜，并分别对其进行了物化参数、微观形貌、 电化学性能和单体电池性能等测试。研究结果表明：全氟表面活性剂不仅有效 提高了复合膜的阻钒性能，同时复合膜电导率也得到了一定提高；常规阳离子 表面活性剂复合膜阻钒阻水性能有所提高，常规阴离子表面活性剂复合膜的含 水率和电导率得到提高。此外，在 40 mA/cm2 的电流密度下，含量为 5%的全 氟表面活性剂复合膜的能量效率比空白重铸 Nafion 膜提高了 12.6%；在 80 mA/cm2 的电流密度下非离子表面活性剂复合膜的能量效率比空白重铸 Nafion 膜提高了 6.7%。 本论文最后分析了全球储能市场的发展现状及前景，并对各种储能电池进 行了性能比较和成本分析。此外，分别针对所制备的复合膜进行了成本估算和 比较，分析表明 PTFE/Nafion 膜可有效的降低 VRB 用隔膜的成本。 关键词：全钒氧化还原液流电池；Nafion 膜；PTFE；表面活性剂 - - II - Abstract All-vanadium redox flow battery (VRB) has many advantages such as independently tunable between capacity and power, long cycle life and deep discharge capability. It can be widely used in large scale energy storage and peak load regulation. Ion-exchange membrane is the bottleneck of VRB. Nafion (Dupont) is usually used as ion-exchange membranes in the VRBs, but its high price and serious vanadium penetration restrict the further appl