关於理想气体模型的思考.DOC

AL Chemistry (C. Y. Yeung) PAGE PAGE 3/3 關於「理想氣體模型」(Model of Ideal Gas)的思考 一、理想氣體模型的建立 我們知道，對氣體 (Gas) 最早的研究成果可以被歸納為兩條定律，即玻意耳定律 (Boyle’s Law) 和 查理定律 (Charles’ Law)。由這兩條定律可得到氣體壓強p，體積V和溫度T滿足下述關係： 常量 (1) 大量的實驗結果表明，不論何種氣體 (identity of gas)，只要它的壓強不太高，溫度 (temperature) 不太低，都 近似地 遵從上述兩條定律。 氣體的壓強(pressure) 越低，它遵從兩條定律的準確程度越高。 因此，我們就可以建立一個關於氣體的簡化模型 ── 「理想氣體」。 所謂「理想氣體」，就是能夠在任何溫度和壓強下都遵守玻意耳定律 (Boyle’s Law) 和查理定律 (Charles’ Law) 的氣體 (或者說完全遵守(1)式的氣體)。 二、理想氣體模型的特點 可以看出，理想氣體模型有下述三個特點： 1. 不論是何種氣體(氫氣、氧氣還是其它)，只要遵從(1)式的就是理想氣體。 2. 根據兩條定律的適用范圍可知，一切氣體在壓強趨於零時都會成為理想氣體。 這就是說，理想氣體模型反映的是實際氣體在壓強趨於零時的極限性質。 3. 理想氣體模型是以“完全遵守”實驗定律的表述給出的，因此也是最嚴密的，因為任何與理想氣體性質發生偏差的氣體行為都只能認為是非理想氣體，與理想氣體模型無礙。 需要留心的是，上述關於理想氣體的定義是初步的，嚴格的理想氣體 (1摩爾) 定義應當是遵守下列的狀態方程 pV=RT (2) 的氣體”。 將此與原定義比較可知，新定義除了需要玻意耳定律 (Boyle’s Law)和查理定律之外，還必須再加上一條阿伏伽德羅定律 (Avogadro’s Law)，(2)式中的普適氣體常量(General Gas Constant 或 Ideal Gas Constant) “R” 就是據阿伏伽德羅定律 (Avogadro’s Law) 求得的。 儘管如此，關於理想氣體模型之特點的種種討論仍是成立的，這是因為嚴格的定義並未改變以實驗定律來建立理想氣體模烈的初衷，在本質上沒有新東西，無非是將建立模型的基礎從兩個定律換成三個定律而已。 三、理想氣體模型的微觀解釋 由於理想氣體是實際氣體壓強趨於零時 (p=0) 的極限情況，因此從氣體分子動理論的觀點來看，顯然氣體越稀薄，即氣體分子 (molecules) 數量越少，氣體就越接近理想氣體。 所以，尋求理想氣體模型的微觀解釋，應當在“稀薄”二字上作文章。 首先，由於氣體非常稀薄 (即 n 的數值極細)，可以認為理想氣體的分子之間沒有相互作用力 (intermolecular forces)。 分子之間相互作用的力僅為10-10 ~ 10-9m的量級，對於稀薄氣體這個結論是成立的。 但是，如果氣體分子間果真沒有任何相互作用，那麼各個分子將完全獨立地運動，彼此互不相關，而這樣的分子組成的氣體是無法達到平衡態的。 考慮到分子之間的碰撞 (collision) 以及分子和器壁的碰撞是使氣體到達平衡態的微觀機制，因此從微觀上說應當允許理想氣體分子間的碰撞存在，但要對碰撞的性質作一個限制，即碰撞應當是完全彈性 (perfect elastic) 的，此時氣體分子的動能 (kinetic energy) 將不因碰撞而損失。所以，準確地來說：理想氣體分子除了發生完全弱性碰撞的一瞬間外，分子之間以及分子與器壁之間都沒有相互作用。 其次，由於氣體非常稀薄，可以認為分子本身的大小 (size) 比起分子之間的平均距離來可以忽略不計，或者說可以將理想氣體分子作為只有質量 (mass) 而沒有大小的質點來處理。 四、對理想氣體模型的修正 前面曾提到，理想氣體模型本身是絕對正確的，這裡所說的“修正”的涵義是： 理想氣體模型對於描述實際氣體來說是一種近似 (approximation)，為了得到實際氣體的更精確的模型，需要在理想氣體模型的基礎上進行修正。 以上我們從理論分析的角度認定，理想氣體是關於實際氣體的一種簡化模型。 那麼「理想氣體」有沒有實用價值呢？ 我們再來看實驗結論：不論何種氣體，只要它的壓強不太高，溫度不太低，都近似地只有理想氣體的性質。 這就是說，一個實際氣體是否可以當作「理想氣體」來處理，取決於在給定的計算中所允許的誤差。 實驗表明，當實際氣體的壓強低於大約兩個標準大氣壓 (2 atm)時，就可以當作「理想氣體」來處理。 如果計算的精度要求不太高，很多氣體在相當寬的溫度和壓力范圍內都具有近似「理想氣體」的行為 (behaviour)。 為什麼低溫和高壓下的氣體不能視