分子发光分析法.pptVIP

4. 1 分子荧光分析的基本原理 4. 2 分子荧光分析仪器 4. 3 分子荧光分析方法及其应用 分子能级：分子内部各种运动状态所形成的能级结构。 1）波长比较: λ激发λ发射 Stokes位移：发射光谱的波长比激发光谱的长。 2）形状比较： 荧光光谱形状与激发波长无关。 3）镜像对称： 荧光光谱与吸收光谱呈镜像对称关系。 物理意义：表示物质发射荧光的能力。 1）跃迁类型：?* → ?的荧光效率高，系间跨越过程 的速率常数小，有利于荧光的产生 定量依据:溶液的荧光强度与稀溶液的浓度呈线性关系 If = 2.3 ? f I0 ? l c = Kc 1）标准曲线法： 2）比较法： 在各领域中的应有用：在生物化学、食品化学、环境保护、材料??方面的应用越来越广泛。 1、无机化合物的荧光分析（元素的荧光测定 ） 直接荧光测定，以铀和稀土元素为主； 与有机试剂配合物后测量；可测量约60多种元素。 2、有机化合物的荧光分析 多环胺类、萘酚类、吲哚类、多环芳烃、氨基酸、蛋白质等。 谢谢大家！ 补充 过度金属离子或稀土离子内部的电子跃迁 例 能带跃迁 电荷迁移态的跃迁 本章要求 本章要求： 一个图： 用能级图表示分子荧光、分子磷光产生的历程。 会画；辐射跃迁和非辐射跃迁的方式 两对定义： 荧光、磷光 激发光谱、发射光谱 三个了解： 了解荧光与分子结构的关系 了解影响溶液的荧光强度的因素。 了解荧光光谱仪的结构。 P225-227 6-5、 6-9、 6-11、 6-12、 6-14、 6-16、 本章作业： 1、计算立方紧密堆积的空间利用率(堆积系数) 2、P37 1-10 3、P76 2-3 说明 六方大晶胞 第一章 晶体学基础 ①②③④⑤⑥⑦⑧ 返回首页 §1.1 晶体的基本概念与性质 图片 1、晶体 一、晶体的基本概念 (1) (2) (3) (4) (5) MX → pP界线 P点 光源 激发 单色器 样品 发射 单色器 检测 系统 数据处理 系统 氙灯 高压汞灯 激光 光栅、 棱镜 石英样品池 光栅、 棱镜 光电倍增管 计算机 I0 If I 光路图 光子 —— 光致发光 M+ h? →M ＊ 阴极射线—— 阴极射线发光 X 射线—— X 射线发光 热—— 白炽发光 超声波—— 声纳发光 离子流—— 离子发光 化学反应能——化学发光 M+化学能→M＊ 分子荧光和磷光分析法： 是利用某些物质在紫外光照射下, 测量荧光和磷光强度而建立起来的测定物质的方法 第一次记录荧光现象 1575 西班牙内科医生、植物学家 荧光是光发射概念、引入荧光术语 1852 Stokes 观察奎宁、叶绿素 提出用荧光作为分折手段 1864 Stokes 第一个实际应用、铝一桑色素荧光测 1867 1965以来, 荧光光谱兴趣激增，生物化学家利用它的高灵敏度。 二十世纪七十年代后期，引起国内学者注意 (1)气相分子中易观察到以发射光子方式失去振动能 (2) 实现内部转换 a. S1，S2 电子能级差小 、易实现。 b. S1，S2 振动能级的位能面有交叉 (3)体系间跨越的必要条件：电子自旋与磁场微扰耦合 a. S1、T1位能面在某处有容易达到的能量相交 激发态电子自旋反转， b. 微观磁场的微扰存在 分子多重态变化 产生 Br-,I-,CH3I…重原子分子 ●带电粒子的极性分子或可极化分子易产生磁效应 或离子外层电子云疏松 ●顺磁性分子 O2…外层3d5五个电子不成对 (4) 外部转换使发光熄灭现象 T1 →S0 比 S1 → S0 可能性更大 (5) 去活化众多过程中，以速度最快、激发寿命最短的途径占优势，相互竞争。 内 重原子效应 外（溶剂） 荧光产生过程中， 辐射和无辐射过程； 与每一过程的速率常数有关； 荧光(磷光)：光致发光，照射光波长如何选择？ 基态(ground state)和激发态(excited state) 分子内部各种运动