基于氨基酸的手性酰亚胺类金属有机化合物的研究-物理化学专业论文.docxVIP

宁波 宁波大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 独 创 性 声 明 本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及 取得研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中 不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得宁波大学或其他 教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做 的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 签名： 日期： 关于论文使用授权的声明 本人完全了解宁波大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部 或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 （保密的论文在解密后应遵循此规定） 签名： 导师签名： 日期： 宁波 宁波大学硕士学位论文 基于 基于氨基酸的手性酰亚胺类金属有机化合物的研究 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 基于氨基酸的手性酰亚胺类金属有机化合物的研究 摘 要 金属有机 框架材料 的研究是 当前 材料 科学 的一 个热点， 因为它们 可以通过自 组 装 形 成 各 式 各 样 的 拓 扑 结 构 ， 同 时 在 质 子 传 导 、 气 体 储 存 、 选 择 性 吸 附 、磁 性 等 方 面 都 有 着 很 好 的 应 用 前 景 。 手 性 金 属 有 机 框 架 材 料 是 一 个 重 要 分 支 ， 它 在手性拆分、不对称催化、二阶非线性、铁电方面有潜在的应用价值。 氨基酸类衍生物 具有良好的分子识别功能，在合成 MOFs 的过程中具有多样 性，而刚性配体 1,8-萘酰亚胺 组具有丰富的光电性能，同时存在很强的 π…π 堆 积 作 用 ， 使之 与 金 属 离 子 的 自 组 装 过 程 中 容 易 形 成 三 维 超 分 子 结 构 。 本 课 题 旨 在 设 计 合 成 一 类 新 型 萘 酰 亚 胺 类 氨 基 酸 衍 生 物 配 体 ， 利 用 此 类 配 体 与 金 属 离 子 合成手性 MOF 材料，探究其荧光性能、热稳定性及铁电性能。 第一章，主要介绍了本文的研究背景以及 1,8-萘酰亚胺衍生物和铁电金属有 机框架材料的研究进展。 第二章， 基于设计合成多功能新型配体的理念，采用 1,8-萘二甲酸酐与 手性 氨基酸 L-组氨酸合成配体 s-nip,利用此配体与锌盐和钴盐 通过溶剂热法 自组装得 到 两 个 同 晶 异 构 型 的 一 维 丝 带 状 结 构 晶 体 [Zn(s-nip)2]n (1)和{[Co(s-nip)2]?(H2O)0.5}n (2)，在氢 键 和 π…π 堆积的 作用 下形 成三 维超 分子 结构 ， 并 进一 步 探讨它们的 荧 光 性 和 热 稳 定 性 ， 这 两 个 晶 体 都 具 有 很 高 的 热 稳 定 性 ， 展 现 出 良 好 的 荧 光 性 能 。 由 于 它 们 都 具 有 手 性 ， 点群为 C2， 属 于 十 种 极 性 点 群 中 的 一 种 ， 符 合 铁 电 材 料 的 最 基 本 要 求 ， 所 以 我 们 进 一 步 研 究 了 它 们 的 铁 电 性 ， 测 得 的 电 滞 回 线 表 明 其 有 自 发 极 化 现 象 ， 极 化 方 向 随 电 场 的 反 向 而 反 向 ， 同 时 ， 变 温 变 频 介 电 常 数 图 谱 很 好 的 说 明 了 这 两 个 手 性 MOF 材 料 在 特 定 温 度 下 有 介 电 异 常 现 象 ，据 此，很好的说明了铁电性的存在 。 s-nip 配体与铜盐 通过水热法 自 组 装 得 到 了 一 个二维刚装结构的化合物 [Cu(nia)2?(H2O)5]n (3)，通过 π…π 作用形成三维超分子结 构，并具有一个一维亲水孔道。 在合成此 MOF 的过程中，我们发现了一个有趣 的现象，s-nip 配体发生了原位脱氢反应生成了 一种新的配体 nia。 I 第三章 我们用 1,8-萘二甲酸酐与手性氨基酸 L-丙氨酸制备出 Hlala 配体，利 用 此 配 体 和 第 二 配 体 邻 菲 罗 啉 与 锌 盐 通 过 溶 剂 热 法 自 组 装 得 到 一 个 单 核 晶 体 [Zn(HLala)2(Phen)2]n (4)，结构中存在两种类型的 π…π 堆积作用。一种是邻菲罗啉环 与萘酰亚胺环之间的 π…π 堆积作用，另一种是两个萘酰亚胺环之间的 π…π 堆积 作用。 对 这个单核晶体 进行了 固液态荧光分析、紫 外光谱分析 和 热重分析的测 定。 综上所述，本文 首次将手性组氨酸接入到酸酐中形成 1,8-萘酰亚胺类新型手 性 配 体 ， 利 用 此 配 体 成 功 合 成 出 两 种 具 有 优