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国内外水产品药物 残留检测技术动态 和发展趋势 郑斌 E-mail:zhengbin68@ 农业部渔业环境及水产品质检中心（舟山） 残留分析首先是将目标物质从水产品中提 取、分离出来,然后利用仪器设备进行定性和定 量分析。目前水产品中药物残留检测分析方法 （1）仪器分析法。主要包括现代色谱分析技 术（如超临界流体色谱、高效液相色谱、气相 色谱、凝胶渗透色谱等）、色谱与质谱联用技 术（如气相色谱-质谱联用技术、液相色谱-质 谱联用技术）、毛细管区电泳技术等。（2 ） 免疫分析法。如荧光免疫分析（FIA）、放射 免疫检测（RIA）、酶联免疫吸附测定 (ELISA)及流动性注射免疫分析技术（FIIA）等 。（3 ）微生物检测法，是测定抗生素残留的 经典方法。 仪器分析法 • 仪器分析法是利用抗生素分子中的 基团所具有的特殊反应或性质来测 定其含量，如气相色谱法、高效液 相色谱法、色质联用法等等，能进 行定性定量和药物鉴定，敏感性较 高，但有些项目的检测程序复杂、 检测费用较高。 气相色谱法( GC) GC 有许多高灵敏、通用性或专一性 强的检测器供选用,如氢焰离子化检测器( FID) 、电子捕获检测器( ECD) 、氮磷检 测器(TSD) 等,检测限一般为μg/kg 级。 但是大多数兽药极性或沸点偏高,需繁琐 的衍生化步骤,因而限制了GC 的应用(李 俊锁,1997) 。1980 年代后HPLC 的发展 速度超过了GC ,相当数量的药物残留采 用或改用HPLC 进行分析,如氯霉素、磺 胺类药物等。 高效液相色谱法(HPLC) HPLC 是一种灵敏度较高、可靠性 较强的一种方法,此法重复性好、速度快, 可使许多极难分离的待测物得以分析, 目 前大多数水产品药物残留分析都采用 HPLC 法。但HPLC 法检出限较高,为5～ 10 μg/kg 。此外,因动物体内成分复杂,一 些杂质干扰测定,应用HPLC 法检测时,对 于样品预处理必须仔细谨慎,以提高测定 准确性和灵敏度。 超临界流体色谱法（SFC ） SFC法可弥补GC和HPLC的不足， 但不可能取代二者。SFC最大优点是可 以方便地连接各种灵敏的检测器（MS， ECD），如猪肝组织中磺胺类药物等抗 菌药物残留的检测利用MS分析。 Pensabene等将鸡蛋样品进行超临界流 体萃取后进行磺胺类药物的残留分析， 检测限为25 μg/kg ，回收率在81%～ 101%。 联用技术 联用技术是现代药物残留分析乃至整 个分析化学方法上的发展趋势,联用技术 可扬长避短,一般兼分离、定量和定性(分 子结构信息) 于一体,因而特别适用于确 证性分析。常用的联用技术有GC-MS、 LC-MS、LC-MS-MS、TLC-MS、CZE- MS 等。GC-MS 已相当成熟, 其灵敏度 可到ng/kg级。美国FDA 也推荐使用LC- MS来检测水产品中的氯霉素。 免疫分析技术 免疫分析法是近几年发展起来以抗 原与抗体的特异性、可逆性结合反应为 基础的新型分析技术。免疫反应具有很 高的选择性和灵敏性,因此,免疫分析技术 无论作为兽药残留分析的检测手段还是 样本净化方法都能使分析过程特别是前 处理步骤大大简化。 免疫分析技术分类 作为相对独立的检测方法,即基于竞 争结合分析原理的免疫测定法,包括酶联 免疫吸附测定( EL ISA) 、放射免疫测定 法(RIA) 、荧光免疫分析（FIA）、固相 免疫传感器等(谢恺舟,2001) 。目前使用 最普遍的是酶联免疫法( EL ISA) ,具有操 作简便、灵敏度高、样品容量大、仪器 化程度和分析成本低的优点,是目前理想 的残留筛选性分析方法之一。 免疫分析技术应用 • 酶联免疫吸附测定( EL ISA)，几乎所有重要 的水产品药物残留都已建立或试图建立 ELISA 检测法,如氯霉素、四环素、链霉素、 己烯雌酚等。 • 放射免疫测定法(RIA)，Mahon等曾将卡那 霉素与人的血清白蛋白直接连接制备结合抗 原，并建立了血清样品的放射免疫测定法， 检测限为10ng/ml。1984年Arnold等即建立 了氯霉素的放射