甲基胸腺嘧啶A-带结构动力学-物理化学学报.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) May Acta Phys. -Chim. Sin. 2013, 29 (5), 903-910 903 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201302272 1-甲基胸腺嘧啶A-带结构动力学 李明娟 刘明霞 郑旭明* (浙江理工大学化学系, 先进纺织材料与加工技术教育部重点实验室, 生态染整技术教育部工程研究中心, 杭州310018) 摘要: 获取了1- 甲基胸腺嘧啶(MT)涵盖紫外光谱中A 带和B 带吸收的共5 个激发波长的共振拉曼光谱, 并结 合密度泛函理论方法研究了MT 的电子激发和Franck-Condon 区域结构动力学. 在TD-B3LYP/6-311++G(d,p) * * * * 计算水平下, A 带和B 带吸收被分别指认为π→π/ π →π 和π→π / π →π跃迁. 甲基参与嘧啶环的共轭 H L H-2 L+2 H L+2 H-2 L 使MT 的A 带最大吸收波长λ 相对于胸腺嘧啶(T)发生明显红移, 并对Franck-Condon 区域的动态结构产生一 max 定影响. A 带和B 带共振拉曼光谱分别被指认为14个振动模式和11个振动模式的基频、泛频和组合频. C5 ＝ C6 伸缩+C6H12面内弯曲振动ν, 环变形振动ν 和N3C2N1 反对称伸缩+C4C5C10 反对称伸缩振动ν 占据了 9 16 18 1 * A 带共振拉曼光谱强度的绝大部分. 这表明 π π 激发态结构动力学主要沿这些反应坐标展开. 考察了溶剂对 H L 共振拉曼光谱的影响, 结果表明, C4 ＝O9 伸缩+N3H11面内弯曲振动ν 的活性与溶剂性质有关, 其激发态位移 8 量随溶剂性质的变化规律与胸腺嘧啶一致. 关键词: 1- 甲基胸腺嘧啶; 结构动力学; 共振拉曼光谱; 密度泛函理论; 振动光谱; 电子光谱 中图分类号: O641; O643 A-Band Structural Dynamics of 1-Methylthym