甲基呋喃分子激发态超快非绝热动力学-IngentaConnect.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 506 Acta Phys. -Chim. Sin. 2017, 33 (3), 506－512 March [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201612061 2-甲基呋喃分子激发态超快非绝热动力学 龙金友1 刘志明1 邱学军1,2 张 冰1,* 1 ( 中国科学院武汉物理与数学研究所，波谱与原子分子物理国家重点实验室，武汉430071 ； 2 中南民族大学电子信息工程学院，武汉430074) 摘要：利用飞秒时间分辨的光电子影像技术研究了2- 甲基呋喃分子激发态超快非绝热动力学。2- 甲基呋喃分 1 1 1 1 子吸收两个400 nm 的光子后同时被激发到n = 3 的里德堡态S [ A′′(π3s)]、A′(π3p )、A ″(π3p )、A ″(π3p )和 1 x y z 1 价电子态 A′(ππ*)，之后被两个800 nm 的光子电离。通过母体离子产率随泵浦-探测延迟时间的变化曲线测 得这些里德堡态与价电子态的平均寿命为50 fs 。通过解析光电子能谱中n = 3 的里德堡态与价电子态所对应 1 的组分峰的相对演化特征，观测到了这些激发态之间的内转换过程，并且揭示了价电子态 A′(ππ*)在内转换 过程中扮演的重要 “纽带”作用。里德堡态与价电子态之间的混合，形成势能面间的锥形交叉，导致了如此 超快的内转换过程。 关键词：超快；光电子影像；非绝热动力学；2- 甲基呋喃 中图分类号：O644 Ultrafast Nonadiabatic Dynamics of Electronically Excited 2-Methyl Furan LONG Jin-You1 LIU Zhi-Ming1 QIU Xue-Jun1,2 ZHANG Bing1,* 1 ( State Key Laboratory of Magnetic Resonance and Atomic and Molecular Physics, Wuhan Institute of Physics and Mathematics, Chinese Academy of Sciences, Wuhan 430071, P. R. China; 2 College of Electronics