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二、土壤表面电荷和电位 1、电荷种类和来源 (1)永久电荷 来源于粘土矿物晶层中核心离子的同晶替代。 不受介质pH值的影响,也不受电解质浓度的影响。 同晶替代是2:1型粘土矿物电荷的主要来源。 永久负电荷数量的多少依下规律: 蒙脱石、蛭石>水云母类>高岭石 (3)正电荷 一般认为,土壤中的游离氧化铁是土壤中产生正电荷的主要物质,而游离的铝化合物对正电荷的贡献较为次要。晶质矿物中,高岭石的铝氧八面体的裸露边面,在酸性条件下从介质中接受质子而使边面带有正电荷。水铝英石和有机物质在低pH下都可能接受质子而带正电荷。 (4)净电荷 土壤中正电荷和负电荷的代数和。 由于土壤的负电荷量一般都高于正电荷量,所以除了少数土壤在较强的酸性条件下,或者氧化土可能出现净正电荷以外,大多数土壤带有负净电荷。 第二节 土壤溶液 无机盐类: 有机化合物:低分子的有机酸、糖类、大分子的蛋白质、腐殖酸等; 胶体微粒: 气体: 土壤溶液的总浓度一般在0.05-0.1%之间变化。 土壤溶液的成分和浓度受生物气候、成土母质以及耕作、施肥、灌溉的影响。 四、阳离子专性吸附 1、阳离子专性吸附的机理 土壤铁、铝、锰等氧化物胶体,其表面阳离子不饱和而水合(化),产生可离解的水合基(-OH2)或羟基(—OH),它们与溶液中过渡金属离子(M2+、MOH+)作用而生成稳定性高的表面络合物,这种吸附称专性吸附(Specific adsorption),不同于胶体对碱金属和碱土金属离子的静电吸附。 二、阴离子的静电吸附 1、正吸附 土壤胶体带正电荷的表面对溶液阴离子(主要是Cl ̄、NO3 ̄、ClO4 ̄)的吸附。 交换性吸附:其特点和影响因素类似于负电荷表面对阳离子的静电吸附。 土壤中铁、铝、锰氧化物是产生正电荷的主要物质;高岭石边缘或表面羟基也可产生正电荷。 有机胶体表面的胺基R-NH2+H+→R-NH3+也可吸附阴离子。 正电荷主要是可变电荷,受pH的影响。当pH>7时,土壤胶体的正电荷基本消失,不发生阴离子的静电吸附。 过渡金属(ⅠB、ⅡB族等),水合热较大,在水溶液中呈水合离子形态,并易水解成羟基阳离子: M2++H2O→M(H2O)2+→MOH++H+ 水解阳离子电荷减少,致使其向吸附胶体表面靠近的能障降低,有利于与表面的相互作用。 若过渡金属呈M2+离子态被专性吸附,形成单配位基表面络合物(-O-M),反应后释放1个H+,并引起1个电荷变化。 土壤学 若呈MOH+离子态被吸附,形成双配位基表面络合物(-O-M-OH),反应后释放2个H+ ,但表面电荷不变化。 专性吸附在胶体表面正、负、零电荷时均可发生,反应结果使体系pH下降。 层状硅酸盐粘土矿物边面裸露的Al-OH基和Si-OH基与氧化物表面羟基相似,有一定专性吸附能力。 专性吸附的金属离子为非交换态,不参与一般的阳离子交换反应。可被与胶体亲合力更强的金属离子置换或部分置换,或在酸性条件下解吸。 土壤学 2、影响阳离子专性吸附的主要因素 (1)pH 金属离子水解和专性吸附反应均释放H+,pH升高有利于反应进行。 (2)土壤胶体类型 对阳离子专性吸附的土壤胶体主要是氧化物。其中非晶质的氧化锰>氧化铝>氧化铁。 非晶质>结晶质 土壤中铁、锰氧化物多,具有更大意义。 土壤学 3、阳离子专性吸附的实际意义 (1)对多种微量重金属离子的富集作用 在红壤、黄壤的铁锰结核中,Zn、Co、Ni、Ti、Cu、V等都有富集。 其中Zn、Co、Ni与锰含量呈正相关,而Ti、Cu、V、Mo与铁含量呈正相关。 在地球化学探矿上有实用价值。 土壤学 (2)控制土壤溶液中重金属离子浓度 通过专性吸附和解吸,控制土壤溶液中Zn、Cu、Co、Mo等微量重金属离子浓度。从而控制其生物有效性和生物毒性。被Pb污染的土壤中加入氧化锰,可抑制植物对Pb的吸收,降低毒害。 (3)净化与污染作用 土壤氧化物胶体对重金属污染离子的专性吸附固定,对水体起一定的净化作用,并对植物从土壤溶液吸收和积累这些金属离子起一定的缓冲和调节作用。但同时给土壤带来潜在的污染危险。 土壤学 第四节 土壤胶体对阴离子的吸附与交换 一、土壤中的阴离子吸收力 不同阴离子被土壤吸收的力不同,分为三类: 1、易被土壤吸收的阴离子 磷酸根(H2PO4-、HPO42-
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