金I化合物中的亲金相互作用-北京大学.PDF

大学化学(Daxue Huaxue) February Univ. Chem. 2017, 32 (2), 79－88 79 ∙未来化学家∙ doi: 10.3866/PKU.DXHX201603011 金(I)化合物中的亲金相互作用 欧阳一夫* 刘 畅 于 航 于乐飞 (北京大学化学与分子工程学院，北京100871) 摘要：20 世纪80 年代，人们发现在金(I)化合物的金原子之间存在某种相互作用，并称之为亲金相互作 用。通过对这类化合物的深入研究，目前人们已经可以解释它们的形成原因、作用机理，以及理论依 据。本文综述了亲金相互作用的发现、历史进展、典型实例，介绍了它们在物理、化学领域中的最新进 展和应用。 关键词：亲金相互作用；电子相关；磷光；非线性光学 中图分类号：G64 ；O6 Aurophilicity in Gold(I) Species OUYANG Yi-Fu* LIU Chang YU Hang YU Le-Fei (College of Chemistry and Molecular Engineering, Peking University, Beijing 100871, P. R. China) Abstract : In the 1980s, interaction between gold atoms in gold(I) species was discovered, which is afterwards named “aurophilicity”. Based on in-depth researches conducted on these compounds, chemists are able to explain the reason for formation, the interacting mechanism and the theoretical foundation of them. This article reviews on the discovery of “aurophilicity”, its historical development with typical examples, and its fresh applications in branches of physics and chemistry. Key Words: Aurophilicity; Electron correlation; Phosphorescence; Nonlinear optics 1 背景介绍 10 + 根据传统价键理论，具有d 闭壳电子结构的Au 具有特殊的稳定性、不易再参与其他成键作用， 然而早在1978年，Puddephatt[1] 就在其著作 《The Chemistry of gold 》一书中列举了一系列无法用传统 价键理论解释的金(I)化合物的结构。例如，二烷基二硫代氨基甲酸金(I)倾向于二聚并形成扭曲的八元 环结构，取代基为正丙基时金-金距离为276 pm[2] ，小于金原子的范德华半径166 pm (Pauling 半径) 的 [3] + － + －