基于功能性聚合物微球构建疏水性涂层的研究-高分子化学与物理专业论文.docx

大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的 成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或 集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一 同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：茎墨堕丛塑墨坌丝壁塑：兰鱼坠堕塑望 作者签名：至勇刍 日期：韭年上月j上日 大连理工大学学位论文版权使用授权书 本人完全了解学校有关学位论文知识产权的规定，在校攻读学位期间论文工作的知 识产权属于大连理工大学，允许论文被查阅和借阅。学校有权保留论文并向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索，可以采用影印、缩印、或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 作者签名：=三二◆黧羞老§：至基鱼 日期：旦年二L月』L日 学位论文题目： 查至!塑丝坚皇竺壁垒塑些坠：兰竺墨竺翌塾 万方数据 大连理工大学博士学位论文摘要 大连理工大学博士学位论文 摘要 疏水聚合物涂层具有优异的抗润湿性，在自清洁、抗结冰、减反射、抗菌等领域有 着广阔的应用前景。但疏水涂层在制备环节和实际使用中尚存在许多不足，进一步改良 制备工艺和提高聚合物涂层的性能具有现实意义。本论文采用不同的制备方法合成了系 列具有新型功能的聚合物微球，通过优化涂层制备工艺，制备了多种具有优异综合性能 的疏水或超疏水聚合物涂层，系统研究了所制备微球的化学组成、粒径、功能基团与聚 合物涂层性能问的关系。 以二步乳液聚合法制备了壳层同时含有全氟基团和可交联基团(环氧或羧基)的核壳 型聚合物纳米微球，动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)结果表明所制备的聚合物微球 为核壳结构。制备涂层的工艺采取后交联法，即先室温浇铸成涂层再经过热处理使可交 联基团反应形成交联网络。系统研究了氟元素和可交联单体含量变化对涂层的耐热性、 疏水性以及在潮湿条件下疏水稳定性的影响。聚合物涂层的X．射线光电子能谱(xPs)， 全反射红外光谱(ATR-FTIR)、原子力显微镜(AFM)以及水接触角测试结果表明：采用先 室温形成涂层再升温使环氧和羧基基团交联的涂层制备工艺，氟基团可有效迁移并富集 于涂层表面。而且交联网络结构可有效抑制潮湿环境下氟元素向涂层内部的迁移，大大 改善了聚合物涂层的疏水稳定性。其中，含6wt％氟元素和5m01％交联单体浓度的涂层 的水接触角可达1090，而且涂层的表面张力(17．7mN／m)甚至低于聚四氟乙烯 (i s．5mN／m)。 使用二乙烯基苯作为原料，通过乳液聚合法和分散聚合法合成了粒径分别为 157．2nm，602．1nm和5．19m的纳米、亚微米和微米级的高度交联PDVB(聚二乙烯基苯) 微球，采用乳液浇铸法分别制备了不同微球粒径的聚合物涂层，系统研究了微球粒径对 聚合物涂层表面形貌、表面粗糙度、疏水性和涂层临界开裂厚度(CCT)的影响。结果表 明：随粒径的增大，纳米、亚微米和微米级微球涂层的表面粗糙度分别由49rim增加到 136nm和1．271am，水接触角则相应从1360分别增大到151．80和150．20。而且，粒径的增 加有助于提高涂层的CCT值，微米级微球涂层的CCT值可达8．1／am，超过文献报道的 大多数无机和有机高分子超疏水涂层的无开裂涂层厚度。此外，与线性的聚苯乙烯微球 万方数据 基于功能性聚合物微球构建疏水性涂层的研究涂层相比，高度交联网络结构使得即使在150℃连续处理24小时的条件下，PDVB微球 基于功能性聚合物微球构建疏水性涂层的研究 涂层相比，高度交联网络结构使得即使在150℃连续处理24小时的条件下，PDVB微球 涂层的表面形貌和水接触角仍保持不变，具有优异的热稳定性。 通过种子乳液聚合法在PDVB微球上引入氟组分，再通过乳液浇铸法得到超疏水聚 合物涂层。含16wt％氟元素的PDVB涂层的接触角高达163．20，滚动角约为50，而粘 附功只有3．1mN·m-1，表现出优异的自清洁性能。氟组分的引入还有效的提高了涂层的 热稳定性。聚合物涂层还具有良好的耐酸碱能力。将样品涂布于滤纸上时，表现出超疏 水和超亲油的性能，可有效应用于水油分离。 首先以细乳液聚合法制备了聚苯乙烯纳米微球，再通过种子乳液聚合法在纳米微 球表面进行苯乙烯和丙烯酸共聚，得到壳层含羧基的核壳结构聚苯乙烯微球。以壳层含 羧基的聚苯乙烯微球作为高分子配体、1，10．邻菲罗啉(Phen)和乙酰丙酮(Acac)为小分子 共配体与稀土离-子(Eu3+、T