通用基础分析技术进展.PDF

《分析测试仪器评议--从BCEIA’2015 仪器展看分析技术的进展》 第三章 通用基础分析技术进展 第四节 波谱分析技术 一、专家评议 分析仪器的波谱类仪器包括有核磁共振谱仪（NMR ，又区分有液体核磁共 振谱仪与固体核磁共振谱仪），核磁共振成像仪（（N ）MRI ），顺磁共振（ESR ）， 比较罕见的光磁共振（LMR ），核电四级矩共振（NQR ）几种。液体核磁共振 谱仪是近几十年的课题研究与应用重点，固体核磁共振谱仪在20 年前逐渐热门 起来，国内核磁共振成像研究的课题则在 10 年前开始热门起来，从中科院武汉 物数所主办的波谱学会议的与会人数，以及期刊报导的篇幅，会议报告的数目看 出端倪。谱仪数目的调研统计，国内的液体核磁共振谱仪目前大约有1500 台， 固体核磁共振谱仪大约150 台，核磁共振成像谱仪（小动物成像仪以及核磁共振 微成像仪）约40 台。 由于早期从事成像方面研究的课题数少，波谱仪器评议迄今尚未对这方面做 任何介绍。考虑到近年来国内成像课题报道数目有明显增加，许多单位开始购买 成像谱仪并且引进人员做成像课题研究，因此有必要介绍成像的内容以及评议谱 仪的优劣，这也将是本节的内容要点。 以前波谱仪器评议报道了国产核磁共振谱仪的研发进展，提到中科院武汉物 数所圆满完成国家科技部的几台高场核磁共振谱仪的研制任务，并且已经成立公 司开展国产核磁共振谱仪的生产业务。在本次评议中，将继续国产核磁共振谱仪 的话题，介绍与评议国内自主生产核磁共振谱仪超导磁体的进展情况。曾陆续介 绍一些能够鉴定化合物结构的小波谱仪器。鉴于这两年市场上呈现出对这些简便 型小谱仪的热烈需求的状况，市场竞争激烈。因此进一步归纳整理介绍这些小波 谱仪器很有必要，除了介绍新仪器，也对曾经介绍过的仪器探查其最新进展的情 况，提供给考虑购买这些仪器的单位一个有用的采购参考依据。 二、应用报告及仪器介绍 1. 核磁共振成像谱仪的介绍评议 核磁共振仪器能提供化合物许多有用的理化信息，如果给出谱仪射频波信号 峰被吸收的频率位置（化学位移）与被吸收强度（积分），可以用来鉴定化合物 的结构。如果测定的是原子核磁矩返回平衡位置的时间（弛豫），配合梯度的运 作，则可以得到成像的效果。 ……………………… ……………………… 2. 国内核磁共振谱仪超体磁体的研发生产介绍与评议 磁体是波谱仪器的心脏部件。国内能生产磁体的公司，主要生产器磁场强度 较低的电磁铁或永久磁体用于小型波谱仪器，例如上海纽迈公司和寰彤公司。有 一些研发超导型磁体的公司，目标都朝向成像用途，近期资料显示，国内有意愿 或有能力研发生产核磁共振谱仪超导磁体的单位，只有中科院武汉物数所新成立 的武汉中科牛津波谱公司，以及中科院电工研究所超导磁体组。以下将介绍这两 个单位近几年在核磁共振谱仪超导磁体方面的研发生产成果。 ……………………… 3. 用于化合物结构鉴定的新型小核磁共振谱仪的介绍评议 磁场是核磁共振检测的基本要素，提供磁场的磁体是核磁共振谱仪最重要与 最昂贵的部件。早期使用的磁体是天然的永磁体，之后曾经历电磁体时期，在 1961 年推出了首台商用超导磁体后，开启了超导磁体的应用年代。这三型磁体 的使用各有利弊：永磁体的磁场很稳定，但是磁隙小，磁场强度也有限；电磁体 的磁场与磁隙可随电流强而增大，但是通电导致磁场不稳定，仪器噪音大且易生 热，使用需消耗水电；超导磁体具有许多优点，磁场特别高而稳定，磁隙够大可 容纳多核探头，省水电，但是需要使用昂贵的液氮与液氦。 随着有机化合物结构的复杂化，需要高场磁体提供的高灵敏度与高分辨率来 辨识化合物结构，核磁共振谱仪一直朝向高场发展。近三十年来，早期的永磁技 术被抛弃，并渐渐被人遗忘。这几十年一味的追求高磁场、高共振频率，使得核 磁共振波谱仪器越来越昂贵，使用成本越来越高，在有机四大谱（紫外光谱、红 外光谱、核磁共振谱、质谱）中核磁共振波谱的普及率最低。 超导高场系统在复杂有机分子以及大分子的检测中的确具有无可替代的优 势，然而在很多例行有机化合物的检测领域，并不需要如此高频率的超导核磁共 振仪器。永磁体小型核磁共振仪器再次应运而生，获得众多有机小分子化合物研 究的青睐。 早期的核磁共振谱仪采用大型的永磁磁体或电磁铁组成的系统，体积庞大， 重量都以吨计。现在的永磁体小核磁共振谱仪已经不再是发展初始阶段的永磁体 核磁，它具有了比以前更高的技术参数和仪器质量。随着稀