过渡金属团簇Crn结构的理论研究-Core.PDF

第 43 卷 　第 6 期 ( ) Vol . 43 　No . 6 厦门大学学报 自然科学版 　2004 年 11 月 Journal of Xiamen University (Natural Science) Nov. 2004 　 ( ) 文章编号 2004 过渡金属团簇 Crn 结构的理论研究 林玉春 ,黄 　斌 ,谭 　凯 ,林梦海 ,张乾二 (厦门大学 化学系 ,固体表面物理化学国家重点实验室 ,福建 厦门 361005) 摘要 : 应用量子化学从头算方法研究了纯过渡金属 Cr 团簇中的各种组态及金属键 ,在 HF/ Lanl2DZ 水平进行了研 究 ,并用MP2 做了电子相关能校正. 通过对其几何结构和电子结构的研究预测 :Cr3 团簇有直线 、V 形 、正三角形构型 ; Cr4 有平面构型也有立体构型 ,平面构型原子间存在强弱键现象 ,即原子间存在定域键 ;Cr5 、Cr6 则有平面构型也有立 体构型 ,平面构型有定域键也有离域键 ,立体构型则都是离域键. 关键词 : Cr ;金属团簇 ;量子化学 中图分类号 : O 641. 1 文献标识码 :A 　　　　　　　　　　　　　　　 　　过渡金属 Cr 及其氧化物 、碳酸盐在电子功能陶 瓷 、形状记忆合金 、铁氧体及特种电池等领域有着广 1 　计算方法 泛的应用. 由于 Cr 元素极易变价 ,不同价的 Cr 离子 计算采用国际通用的 GAUSSIAN98[5 ] 从头算程 的离子半径也不同 ,致使其在不同应用场合起着不 [6 ] ξ 序 ,Cr 原子采用 Hay 的赝势双 价基 ,每个金属原 同的作用[ 1] . 子仅对 1s 、2 s 、2p 电子进行冻芯处理 ,对纯 Cr 团簇 近几年来 , 由于实验技术的发展 ,使得不同尺寸 在 HF 水平上进行了几何构型优化 ,并在此基础上 团簇的制取和性质的分析变得可能 ,这些方法包括 用 MP2 对电子相关作了校正. 在计算过程中考虑了 激光溅射 、超音速气流膨胀和气体放电等[2 ] ;此外 , 较多的多重态构型 ,获得的构型经过频率计算验证. 计算机和计算技术的发展使得较小团簇的结构和电 全部计算采用 Dell 高性能服务器计算机 , 在 子性质的从头算和动力学分子模拟成为可能. 纯过 Linux7 . 2 系统中完成. 渡金属原子团簇是近几年研究的前沿课题. Landis 等[3 ,4 ] 从过渡金属氢化物的形成出发 ,重点研究过 2 　结构与讨论 渡金