间三氟甲基苯胺及其衍生物的合成-应用化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文间三氟甲基苯胺及其衍生物的合成 硕士学位论文 间三氟甲基苯胺及其衍生物的合成 作 者：姚建华 指导教师：王风云教授 南京理工大学 2015年3月 Master．D．DissertationThe Master．D．Dissertation The synthesis of 3-(trinuoromethyl)一aniline and ltS derlVatlVeS 物D J施以办w口 Stlpe，’visedbUper、)lse仅b～Prot．bv Prof Nanj ing UniVersity of ScienceTechnology March，2015 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学 位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布 过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的 材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明 确的说明。 研究生签名：剑鱼盎 幻压年弓月77日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上 网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并授权 其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文， 按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名：丝垒 切舻年弓月≯／日 硕士学位论文 硕士学位论文 间三氟甲基苯胺及其衍生物的合成 摘要 间三氟甲基苯胺是一种重要的医药及化工中间体，其氨基具有强的反应活性，可以 合成一系列的化合物。本文以三氟甲苯为原料，经过混酸硝化，后以Bi203／C为催化剂， 水合肼为还原剂合成了间三氟甲基苯胺。Bi203／C催化剂以硝酸铋、氢氧化钠为原料， 活性炭作载体，采用水热法合成，并利用X射线衍射(xIm)对其进行结构表征。xIm 图谱分析表明，氧化铋在Bi203／C催化剂中以6．形态存在。考察了不同负载量的催化剂、 催化剂用量、投料比、溶剂和温度对还原间硝基三氟甲苯制备间三氟甲基苯胺反应转化 率的影响，并进行正交试验。实验结果表明，0．002M Bi203／C具有良好的催化活性；在 乙醇回流下，催化剂重复使用9次仍保持较高催化活性，收率可达98％以上；试验获得 的最佳反应条件是：25 ml乙醇，O．002M Bi203／C催化剂用量为0．1 g，反应温度为70℃， 水合肼与间硝基三氟甲苯的摩尔比为2：1。xPS图谱表明，使用前后催化剂中铋没有流 失，且Bi的价态未发生变化，并在反应液中检测到了偶氮苯和氧化偶氮苯类化合物的 存在，进一步验证了公认的反应机理。 氟他胺是一种抗雄性激素药物，可用于治疗前列腺癌。以问三氟甲基苯胺为原料， 经异丁酸酐酰胺化、混酸硝化，合成了氟他胺。并研究了异丁酸酐酰胺化中物料比和溶 剂对反应的影响，得出最佳溶剂为正己烷，间三氟甲基苯胺与异丁酸酐的物料比为1：1。 同时，研究了混酸硝化中硝酸与硫酸体积比、95％发烟硝酸用量、反应温度对反应的影 响，并进行了正交试验，得出最佳的反应条件为硝酸与硫酸的体积比为l：10，反应温度 为．5℃，硝酸与2．甲基IN一[(3一三氟甲基)苯基】．丙酰胺的摩尔比为1．1：1。氟他胺的重结 晶采用乙醇与石油醚作为溶剂，避免了苯与甲苯等药典中避免使用的溶剂，取得了良好 的纯度。 半卡巴腙类化合物，又名缩氨基脲，与金属化合物配合后具有良好的生物活性，同 时在磁性材料、分子识别、光学材料、催化等方面具有着应用前景。以间三氟甲基苯胺 为原料，分别通过异氰酸酯两步法、异氰酸酯一锅法、氨基甲酸酯回流法和氨基甲酸酯 超声法合成了N．(3．三氟甲基苯基)．氨基脲，后与噻吩．2．甲醛和吡啶．2．甲醛合成了噻吩 ．2．甲醛．N(4)．间三氟甲基苯基半卡巴腙和吡啶．2．甲醛．N(4)．间三氟甲基苯基半卡巴腙。 实验表明，较高收率和环境友好的合成N．(3．三氟甲基苯基)．氨基脲的方法为氨基甲酸酯 超声法，同时噻吩．2．甲醛比吡啶．2．甲醛更易与N．(3．三氟甲基苯基)．氨基脲合成半卡巴 腙。 关键词：间三氟甲基苯胺，Bi203／c，水合肼，氟他胺，半卡巴腙 Abstract Abstract 硕士学位论文 Abstract 3-(trifluoromethyl)一aniline is an impo