间位芳香族聚酰胺的聚合及性能研究-材料加工工程专业论文.docxVIP

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附件二:东华大学学位论文版权使用授权书 附件二: 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有 关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以 将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复 制手段保存和汇编本学位论文。 保密圈,在整年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密口。 学位论文作者签名:力丛巷 日期:加僻/月歹日 =。,∽日期:如多年,月多白 1 东华人学硕.L学位论文 东华人学硕.L学位论文 间位芳香族聚酰胺的聚合及性能研究 间位芳香族聚酰胺的聚合及性能研究 摘 要 ‘聚间苯二甲酰间苯二胺(PMIA)具有优良的耐高温性能、耐焰性与可纺性, 被广泛地应用于产业用和服用纺织品,在耐高温的场合,更是有着不可替代的作 用。随着高性能纤维需求的不断提高,间位芳香族聚酰胺得到了巨大的发展,现 在国内年需求量为1200吨。而国内广东彩艳和山东烟台数量与质量均不能满足 要求,国内市场仍被美国、日本所占领。本论文对PMIA的聚合、浆液的性质、 及热性能做了大量的研究和探索工作。 1.分别采用DMAc和NMP为溶剂,通过溶液缩聚制备了PMIA结果表明, 在其他反应条件相同的情况下,用DMAc为溶剂制得的PMIA分子量较大,反 应时间在45.60min为宜。间苯二胺置于空气中,间苯二胺中的胺基(--NH:)会 被空气中的氧气缓慢的氧化成硝基(--NO:),但被氧化的间苯二胺对聚合反应无 影响;IPC对缩聚反应影响很大,尽量避免IPC直接与空气接触。在出现爬杆现 象后,向反应体系中添加一定量的水份对聚合物比浓对数粘度影响不大,而在预 聚阶段或刚预聚结束时,体系中的水份含量对聚合有很大的影响。 2.测定了PMIA浆液的落球粘度。结果表明,随着PMIA浆液的相对分子量增 大和浓度的升高,浆液的粘度升高。而且浓度越高时,曲线上升越快;落球 粘度的升高越剧烈。粘度随着温度的升高而降低,粘度和温度呈非线性关系, 曲线为负指数型曲线,符合阿伦尼乌斯公式。推出了落球时间、温度、浆液 质量分数、相对分子质量四个因素的关系: l‰球=塑等+3.52lgM∞+21.33c+24.31 可以通过测量落球时间,计算聚合物的相对分子质量。 3.随着剪切作用的增加,PMIA浆液表现出切力变稀的流动特征。浆液的储 能模量(G.)和损耗模量(G”)与质量分数、相对分子质量和温度有密切联系, 浆液的质量分数越高、相对分子质量越大,相应的储能模量(G’)和损耗模量(G”) 也越大,而随温度的升高而下降。由动态流变特性的特征值可知,四种浆液的分 子质量分布的宽窄次序为: rl:.∞rl。朋rl¨。n。.勰,PMIA浆液中PMIA分子缠结网强弱次序为: 东华大学硕士学位论文 东华大学硕士学位论文 间位芳香族聚酰胺的聚合及性能研究 rl堋n I.4n I.6.n I.22。根据动态流变的数据,用modified—carreau模型 求出其中四种不同比浓对数粘度的PMIA浆液的粘流活化能。比浓对数粘度越大, 浆液的粘流活化能越大。PMIA浆液的第一法向应力差,与相对分子质量有关, 相对分子质量越小,第一法向应力差越小。 4.用对二甲氨基苯甲醛氨基滴定法测定了聚对苯二甲酰对苯二胺(PMIA) 的端氨基含量,并用电位滴定仪测定了它的端羧基含量,求出PMIA的数均分子 量。根据求出的PMIA的数均分子量与比浓对数粘度拟和出这两者之间方程: ,7=kM: 其中:k=3.63×10叫;Q=O.81 5.用高分辨率TG测PMIA的热分解动力学,并用Friedman计算出活化能E 值为201.9kJ/mol,该值和恒速率升温TG下的计算的数据相当,而高分辨率TG 具有简便、迅速的特点。根据Netzsch动力学软件分析的Friedman数据推倒出 PMIA热分解过程中A专B专C专D的三步连串反应模型,并拟和与原始图形 比较,拟和相关系数达99.95%。 本论文的创新点为: 1.本文通过多元非线性拟和得出PMIA浆液的比浓对数粘度一温度一重均相对分子 质量一质量分数的关系式: l阴落球=塑等+3.5219M∞+21.33c+24.31 以便在实际生产中以简单、便捷、精确的方法建立PMIA浆液的粘度和相对分 子质量的关系。 2.根据动态流变的数据,用modified-carreau模型求出其中四种不同比浓对数 粘度的PMIA浆液的粘流活化能。 3.用高分辨率TG研究了PMIA的热分解动力学,根据Netzsch动力学软件分析 的Friedman数据推倒出PMIA热分解过程中A专B÷C专D的三步连串反应模 型,并拟和与原始图形比较,拟和相关系数达99.95%。 关键

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