间同聚丁二烯及其共混物的合成与表征-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

·I卜岛j*拉：^翻懈竞生■鼻瑚睫支间同聚丁二烯及其共混物的合成与表征 ·I卜岛j*拉：^翻懈竞生■鼻瑚睫支 间同聚丁二烯及其共混物的合成与表征 摘要 钴系催化剂是催化丁二烯聚合的一种较好的催化剂，实验以 Co(naph)：一hl(i—Bu)。一cs。为催化剂，在加氢汽油溶剂中合成了高间同1，2-聚丁 二烯，讨论了催化剂各组分用量、单体浓度、添加第四组分等对聚合的影响， 得出最佳工艺：n[Co(naph)：]／n(C。心)为(0．8～2)×10—1、 n[Al(i—Bu)。]／n[Co(naph)：]为25～40、n(cs：)／n[Co(naph)：]为6～10，丁二烯 汽油溶液的浓度为0．15～0．20 g／mL，测得聚合产物的1，2-结构含量在98％以 上，间规度在99％以上，结晶度在75％以上；向体系中添加适量水、乙腈可提 高聚合活性、减小终止臭味、改善产物外观。 为了更好的了解聚合反应，研究了常温下在加氢汽油介质中，钴催化体系 [Co(naph)。～hl(i—Bu)：,-CS：]单组分、多组分按不同比例混合，非水体系电导率 与浓度的关系，结合Tyndall效应及聚合实验，讨论了催化剂各组分之间的相 互作用。发现三异丁基铝以缔合状态存在，体系为胶体催化体系，向催化体系中 加入少量的丁二烯引起电导率下降表明活性中心是正离子性的。 PS、EPDM、r一1，2-PB等的复合材料主要由弹性体、聚烯烃、纳米材料等采 用机械共混法制得，因性能优异而屡见报道，但两相分散不均、相容性差。用 结晶性聚合物改性上述高聚物，国内外研究较少。高间同1，2-PB因熔融温度较 高，导致机械共混加工困难，为了克服聚合物各自的缺点，本研究将原位聚合 的概念引入到共混物的制各中，采用原位聚合法使间同聚丁二烯在PS、EPDM、 r一1，2-PB等高聚物的基体材料中“原位成纤”，制备了s—PB／PS、s PB／EPI)l^、 s—PB／r 1，2一PB共混物，降低了加工难度，简化了工艺。傅立叶红外光谱、差示 量热扫描分析和原予力显微镜等分析方法初步表明：s-PB／PS体系是部分相容体 系，s—PB／r一1，2-PB体系是相容体系，s—PB／EPD～t体系不是相容体系。聚合反应 过程中，s—PB分子链的集结和排列均受到了聚合物基体材料高分子链的阻碍， 间一，L丁二蜡a，，决薯E糖的舌．成与Jk征抑制了s—PB的结晶，随着共混物中基体材料组分的增多，s—PB结晶的完善程度 间一，L丁二蜡a，，决薯E糖的舌．成与Jk征 抑制了s—PB的结晶，随着共混物中基体材料组分的增多，s—PB结晶的完善程度 下降，结晶温度、结晶度都随之下降。 关键词：钴催化剂；问同聚丁二烯；共混聚合物；傅立叶红外光谱；差示量热 扫描分析；原子力显微镜 CHARACTERlZATl0N AND SYNTHESIS OF HIGH 1．2一SYNDlOTACTIC POLYBUTADIENE AND ITS BLENDS ABSTRACT The solution of polybutadiene i s compounded in hydrogenated gasol ine． In tM s system．s—PB was preparedwith aCo(naph)2一A1(i—Bu)3一CS2 catalysts． The effect of monomer ratios and another conditions of polymerization were discussed in detail．With Co—A1一CS2 addition orders inner— compiexation．the conversion of the polybutadiene at 10℃was 99％．。℃NMR analysls of the polymer indicated a 1，2-1inkage contents of 98％and a syndiotactic of 99％：As determined by X—ray，the crystallinity of p01ymer reaches about 75％． Through Tyndal 1 effect and P01ymerization experiments，the relationship was studi ed between nonaqueous system eleetroconductivity of single component and muti—component mixed by different ratios of Cobalt catalyst system Co—A1一CS