100种有机化学人名反应.pdfVIP

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1. Arndt -Eistert 反应 醛、酮与重氮甲烷反应,失去氮并重排成多一个CH 基的相应羰基化合物,这个反应对 2 于环酮的扩环反应很重要。 - O O O -N 2 + +CH N CH2 N N 2 2 重排 2. Baeyer -Villiger 氧化 应用过氧酸使酮氧化成酯。反应中在酮的羰基和相邻的碳原子之间引人一个氧原子。如 CH3 O O H SO H C 2 5 3 H C3 CH3 CH3 O 由樟脑生成内酯: 有时反应能生成二或多过 氧化物,但环状酮转变为内酯能得到单一的预期产物。合适的酸为过硫酸(Caro’s 酸)、 过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸。除环酮外,无环的脂肪、芳香酮也可发生此反应。二酮生 成酸酐类、α、β-不饱和酮得到烯醇酯类。 3. Bechamp 还原(可用于工业制备) 在铁、亚铁盐和稀酸的作用下,芳香族硝基化合物能还原成相应的芳香胺。 C H -NO + 2Fe + 6HCl C H -NH + 2FeCl + 2H O 。 6 5 2 6 5 2 3 2 当某些盐(FeCl 、FeCl 、FeSO 、CaCl 等)存在时,所用酸无论是过量还是少量,甚 2 3 4 2 至在中性溶液中都能够进行这种还原。此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化 合物,有时也用来还原脂肪族硝基化合物。 4. Beckmann 重排 醛肟、酮肟用酸或路易斯酸处理后,最终产物得酰胺类。单酮肟重排仅得一种酰胺,混 酮肟重排得两种混合酰胺。但一般质子化羟基的裂解和基团R 的转移是从相反的位置同 O R OH O R R N R N 时进行的。R NHR R OH NHR 无论酯酮肟和芳酮肟都会发生此反应。环酮肟重排得内酰胺,这在工业生产上很重要, 利用此反应可帮助决定异构酮肟的结构。 5. Beyer 喹啉类合成法 芳香伯胺与一分子醛及一分子甲基酮在浓盐酸或ZnCl2 存在下,反应生成喹啉类化合物。

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