碱催化甘油低聚反应规律的研究-应用化学专业论文.docxVIP

太原理工大学硕士研究生学位论文 太原理工大学硕士研究生学位论文 还可以使合成气 中 CO 和陀的比例调节到 1: 2 ，适合进行费-托反应。在 200-250 C 、 16 40 Bar 条件下，利用 Pt-Re 催化刑可将甘泊转化为日2 和 C02 反两方程式如下(1)。 此外 ，中国科学院韩布兴课题组f7]在 650 C 下，以 Mg 为催化剂对甘油热解，在不锈钢 反应器中生成 了直径从 60 至 90 nm 的碳纳米葱，同时生成了 H2 c 反应式如下式中 (2) 。 C3H803+3 H20→7H2+3C02 ( 1) 3Mg+C3H803→3MgO+3C+4 日2 (2) 由于甘油可以作为反应平台分子加以选择性的转化和利用，因此，把它直接气化热 解为最简单的 CO 和恼，其工程价值值得商榷。 1.2.2 甘油的还原加 氢皮应 甘油选择性还原加氢的主要产物是 1，2-丙二醇和 1，3-丙二醉 。 1，2-丙二醇是不饱和聚酷、环氧树脂、聚氨自旨树脂的重要原料。作为重要日用化学 品的 1，2-丙二醇传统上由石化原料经过丙烯直接催化氧化法、环氧芮炕水合法、生物化 工法等方法制得。上述方法存在原料不可再 生、环境污染严重、成本高等缺点。而 1，3- 丙二醇也是有机化 t行业中重要的单体和中问体，其最主要的用途是作为聚合物单体合 成聚对苯二甲酸芮二醇酶 (PTT). PTT 纤维的发展，则预示着] ，于丙二醉的需求量将增 大。据估计到 2020 年， 1，3-丙二醇的潜 在市场容量可 达 227 万吨。 制备 1，2-丙二醇 甘油催化氢解生 产二元醇的反应 L卡， 反应的主要产物，甘油的转化率和产物选择性 很大程度上取决于所选用的催化剂，报道的催化剂的种类也非常繁多。在不同的催化剂 条件下 ，反应机理也不同。 Mohanprasa d 等[8]对在 200 c，较低的氢气压力及 200 psi 的 条件下 ，利用一些较易得到的催化剂催化甘油水溶液氢解反应 24 h 生，成 1，2-丙二醉， 并对它们的催化性能进行了对比，如表 1-2 所示。 甘油催化氢解制备 1，2-丙二醉中对催化剂进行选择和改性的研究已经比较深入。甘 油催化加氢制取 1，2-丙二醇的反应多采用含铜催化剂。上海华谊丙烯酸有限公司 (9J也采 用了一种含 Cu 的催化剂，在氢气压力 5 MPa 、反应温度200 240 C 条件下， 目标产 物的产率超过 90%，催化剂寿命高于1000 h . 目前甘油催化加氢制取 1，2-丙二醇技术己 3 太原理_[大学硕士研究生学位论文 太原理_[大学硕士研究生学位论文 有较};.进展，但是为保持催化剂的高活性 ，需用纯度较高 的甘泊。 表 1-2 各种金后，催化如|俗化计油氢衍生成 1，2-芮二醉的效果 Table 1-2 Comparison of catal ytic properties ofvarious metal calalysts for hydrogenoly zing glycerol 10 1， 2-propaned iol 催化剂来源 催化剂 转化率 产率 选择性 Johnson Malthcy 一 一一 5% RuJC 43.7 17.5 40.0 Johnson Mauhey 5% Ru/a l umina 23. 1 13.8 59.7 Degussa 5% Pd/C 5.0 3.6 72.0 Degussa 5% PtJC 34.6 28.6 82.7 PMC Chemicals 10% Pd/C 8.9 4.3 48.3 PMC Chcm icals 20% Pd/C 1 1.2 6.4 57.1 Grace Davision Raney nickel 49.5 26.1 527 Gracc Dav ision Rancy copper -1 89 33.8 691 Sud-Chemie Copper 53.0 21.1 39.8 Sud-Chem ie Copper-chromil 巳 548 46.6 85 0 JohnsonMatt hey Ni/C 398 27.3 686 Alfa-Acsar ]\il 虫ilica-alumina 45.1 29. 1 64.5 2009 年，日本研究者 Sato 等人[101以含有 55 wt% CuO 的 Cu/Ah03 为催化剂，在固 定床式下行式反应器 中，于氢气环境 下将甘油选择性的氢解为 1，2-两二醉。 通过温度梯 度洗脱的方式，实现了 1，2-丙二醉生成的高温择性。在反应器中幅度为 180145 C 时， 1，乙丙二醉的产率达 93%. 同时催化剂可主复利用。 Frank巳等人川提供了一硕甘油