碱矿渣—粘土复合胶凝材料固化Sr、Cs的机理与性能研究-核燃料循环与材料专业论文.docxVIP

碱矿渣一粘土复合胶凝材料固化sr、cs的机理与陛能研究摘 碱矿渣一粘土复合胶凝材料固化sr、cs的机理与陛能研究 摘 要 放射性核素Sr、Cs的固化是核技术应用的关键环节之一。碱矿渣．粘土复合胶凝材 料(AASCM)是具有低钙硅比(c／s)、富铝、富钠组成特征并集成了碱矿渣水泥的高强度、 低孔隙率、较好抗侵蚀性与改性凹凸棒石粘土(M．ATT)、沸石(ZEO)良好吸附性能的一 种新型放射性核素Sr、Cs的固化基材。研究其固化Sr、Cs的机理和性能，旨在为该材 料的组成设计及工程应用提供理论依据和积累实验数据。 应用静态吸附法，研究了改性凹凸棒石粘土、沸石等矿物材料吸附sr、cs的性能。 结果表明：粘土等矿物材料的结构及其中所具有的阳离子的种类决定着它们吸附sr、 Cs的能力。结构中存在低价态取代高价态阳离子(如A13+取代si4+或Mg”取代A13+)的同 晶取代现象，形成取代结构吸附活性中心是使其具有较强吸附能力的前提。结构中的电 荷数少，离子半径小的阳离子(如Na十)，其更易被交换，对提高其吸附Sr、Cs的能力有 利。结构中存在微孔隙发育，具有一些通道(如沸石和凹凸棒石粘土)，对吸附小于这 些iL道直径的阳离子有益。层状结构的粘土矿物中，取代结构吸附活性中心与阳离子之 间的电荷平衡方式为远程中和方式时，有利于阳离子的交换吸附。沸石、改性凹凸棒石 粘土具有较强的吸附和选择性吸附sr、cs的能力，其中沸石类矿物吸附sr的能力较强， 而改性凹凸棒石粘土吸附Cs的能力较强。 运用吸附．逐步浸出试验方法进行了AASCM的配方优化。沸石、改性凹凸棒石粘 土及热活化高岭土与碱矿渣水泥复合构成的AASCM水化物的吸附性及在去离子水中 抗浸出性较碱矿渣水泥高。在实验条件下，AASCM的组成(HAK／OBS)对其吸附．逐步浸 出性能有较大影响。当HAK／GBS为0．176一O．25时，AASCM水化物粉体吸附Sr较好； 当HAK／GBS为O．25时吸附cs最佳。综合组成材料配比对碱矿渣．粘土复合胶凝材料水 化物粉体的吸附．浸出及强度性能的影响，较为理想的材料配方为 HAK：ZEO：M．ATT：GBS=15：5：10：70(此时HAK／GBS=0．214)。该配方的AASCM水化 产物的平均CaO／Si02(C／S)为O．80，(CaO+Na20)／(Si02+A1203)[(C+N)／(S+A)]为O．75， A1203／Si02(A／S)为0．24。AASCM水化物粉体较之硅酸盐水泥(PC)、铝酸盐水泥(AC)、 矿渣硅酸盐水泥(PSC)具有更强的对Sr、Cs的吸附性能。该配方的AASCM净浆28d的 抗压强度达到80MPa以上，长期强度稳定。 运用XRD、TG-DSC、FTIR、SEM等技术研究了AASCM的水化产物及SrO．CaO． Si02-H20的水热合成产物。结果表明：热活化高岭土的引入，实现了AASCM水化产 物的富铝改性，使AASCM的水化产物具有低C／S、富铝、富钠特性。常温下，AASCM 水化产物主要是(Na+A1)-C—S—H，可能存在结晶程度较差且极为分散的沸石类产物：80℃ 条件下，除了生成(Na+A1)．c—S—H之外，还存在钙十字沸石及菱沸石等水化产物。在80 碱矿渣，粘土复合胶凝材料固化sr、cs的机理与性能研究℃水热条件下，SrO能与水泥的基本组份CaO、Si02反应，形成水化硅酸盐钙锶固溶体， 碱矿渣，粘土复合胶凝材料固化sr、cs的机理与性能研究 ℃水热条件下，SrO能与水泥的基本组份CaO、Si02反应，形成水化硅酸盐钙锶固溶体， 并使c—s-H凝胶结构更趋无序。 研究了AASCM水化物粉体对sr、cs的静态吸附行为及Na20—CaO—A1203．Si02．H20 体系水热合成粉体吸附sr、cs的能力与其组成之间的关系；探讨了AASCM固化Sr、 cs的杌理。结果表踞：实验条件下，AASCM水化物粉体吸附sr的平衡时间较Cs长； 母液浓度提高，AASCM水化物粉体对Sr、Cs的吸附量增加，吸附比降低：其它条件相 同时，对sr的吸附量是对Cs吸附量的2倍以上；对Cs而言，其它条件相同时，温度 升高，吸附平衡时间而缩短，吸附量和吸附比下降，pH值提高，吸附量增加。AASCM 水化物粉体的吸附过程是一个放热过程，且cs在其中的吸附在一定的浓度范围内服从 Freudlich吸附等温式。C。S．H的组成对其吸附能力有较大影响。低C／S、富铝、富钠的 c．s—H中部分Na+置换(Na+A1)一C．S．H层内Ca2+，Ar置换硅氧四面体中Si”，形成两种 取代结构吸附活性中心，部分Na’存在于层间，是可交换性的，而存在于层间的Ca2+可 交换性能较差。同时具备低C／S、富铝、富钠组成特点的c．s．H才有较强的吸附sr、