尖晶石锰酸锂掺杂稀土金属改性的研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

1111 1111 1 1 U ll I III 111 1 1 ILl Y1 8 1 0 1 65 学位论文数据集 中图分类号 TQ33 学科分类号 430．35 论文编号 1001020070196 密 级 无 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 学位授予单位代码 作者姓名 高军 学 号 2004000196 获学位专业名称 材料学 获学位专业代码 080502 课题来源 自选项目 研究方向 锂离子电池正极材料 论文题目 尖晶石锰酸锂掺杂稀土金属改性的研究 关键词 锂离子电池，尖晶石型锰酸锂，电化学， 陛能，稀土元素掺杂 论文答辩日期 2007年6月1日 论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 赵景茂 研究员 北京化工大学 金属表面工程 评阅人1 张晓丰 高级工程师 北京化工大学 金属表明工程 评阅人2 左禹 教授 北京化工大学 金属表面工程 评阅人3 评阅人4 评阅人5 椭员蝴 李志林 教授 北京化工大学 金砥拣将 答辩委员l 张晓丰 高级工程师 北京化工大学 金属表面工程 答辩委员2 熊金平 副教授 北京化工大学 金属表面工程 答辩委员3 、， 答辩委员4 一 答辩委员5 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询． 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T 13745-9)《学科分类与代码》中 查询。 四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成． F ‘‘ 枪 J ‘r 摘要尖晶石锰酸锂掺杂稀土金属改性的研究 摘要 尖晶石锰酸锂掺杂稀土金属改性的研究 摘要 尖晶石型锰酸锂具有无毒、能量密度高等特点，是下一代锂离子 电池最有前途的正极材料之一。但在充放电循环过程中，由于锰的溶 解、电解液分解以及Jahn．Teller效应等原因，尖晶石型锰酸锂的比 容量衰减较快。本文主要研究了锂离子电池正极材料尖晶石型锰酸锂 的离子掺杂改性，以改善材料的结构和电化学性能。 (1)采用离子半径比Mn3+大，但有着比Mn．O键强很多的金 属一氧键和更强八面体场择位能的口+和Sm3+对尖晶石锰酸锂进行 单一元素掺杂改性。比较分析了La3+和Sm3+不同浓度掺杂所得 LiMn2嚎Mx04(M为所掺杂的离子)尖晶石锰酸锂的结构特征和电化 学性能。实验表明，通过选择适量的离子掺杂，可以使掺杂后的锰酸 锂结构更加稳定，电化学循环性能提高，但是掺杂离子的量不能太多， 对于本文所选用的两种掺杂元素，掺杂的量都应该控制在x=0．02以 下。比较发现，所得材料中，电化学循环性能最好的是：LiMnl．9sLao．0204 和LiMnl舯Srno．0104，首次充放电容量分别为120mAh·g-1和118．8 mAh·g’l 50次充放电循环之后放电容量仍保持在105．7 mAh·g-1和107 mAh-g-1。 (2)合成了二元掺杂的锂离子电池正极材料LiMlxM2yMn2．x．y04 (M1=Ni，AI，Co；M2=La，Sm)。使用x．射线衍射光谱汹)和扫描 电镜(SEM)分析了正极材料的结构和形貌，实验结果表明：所合成 的产物呈现出良好的尖晶石型结构，颗粒分布均匀；充放电测试表明： 北京化工大学硕士学位论文掺杂不同元素对锰酸锂电化学性能影响很大，对比发现 北京化工大学硕士学位论文 掺杂不同元素对锰酸锂电化学性能影响很大，对比发现 LiCoo．08Lao．02Mnl．904在3．04．3V电压区间内，电化学性能最好，首次 放电容量达120 mAh·g～，50次充放电循环后放电容量为mAh·g～，容 量衰减为7％。 关键词： 锂离子电池，尖晶石型锰酸锂，电化学性能，稀土元素掺 杂 II ABSTRCTSTUDY ABSTRCT STUDY ON THE MODIFICATION OF SPINEL LITHIUM MANGANESE BY RARE EARTH ELEMENT DOPING ABSTRCT The spinel manganic acid lithium is promising to be cathodes for Li-ion battery,due to its relatively high energy density and low toxicity． However,the capacity of spinel manganic acid lithium fades rapidly in the charge—discharge cycle process．It has been suggested that the capacity fading