富锂正极材料Li［Li］O2的表面包覆改性-应用化学.PDF

第３０卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．６ ２０１３年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１３ 富锂正极材料Ｌｉ［ＬｉＭｎ Ｆｅ ］Ｏ的表面包覆改性 ０．２ ０．４ ０．４ ２ ａ ｂ 王　洪 　张伟德 ａ ｂ （绵阳师范学院化学与化工学院　绵阳６２１０００；华南理工大学化学学院　广州５１０００６） 摘　要　用共沉淀法合成了富锂正极材料Ｌｉ［ＬｉＭｎ Ｆｅ ］Ｏ，并对其表面进行ＡｌＯ包覆。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ ０．２ ０．４ ０．４ ２ ２ ３ 和电化学测试等方法对样 品进行表征。结果表明，与Ｌｉ［ＬｉＭｎ Ｆｅ ］Ｏ 相 比，包覆改性后 的 ０．２ ０．４ ０．４ ２ Ｌｉ［ＬｉＭｎ Ｆｅ ］Ｏ具有较好的电化学性能，其初始放电容量未明显降低，而循环寿命大大提高，４０％ＡｌＯ ０．２ ０．４ ０．４ ２ ２ ３ 包覆处理的富锂正极材料经５０次充放电循环后，容量衰减量在９％左右。 关键词　锂离子电池，表面包覆Ｌｉ［ＬｉＭｎ Ｆｅ ］Ｏ，富锂正极材料 ０．２ ０．４ ０．４ ２ 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０６０７０５０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０３６４ 随着人们对能源需求的日益增长和对社会与经济可持续发展重要性认识的不断深化，以绿色环保 和高效高能为特点的锂离子电池越来越受到人们的重视。大中型电动工具、储能电站、电动车和智能电 网等应用对锂离子电池的安全性、能量密度、功率密度、循环寿命、价格和环境友好等方面均提出了更高 要求。正极材料与负极材料是锂离子电池重要组成部分。目前锂离子电池负极材料比容量通常在 ３００ｍＡ·ｈ／ｇ以上，而正极材料比容量始终徘徊在１５０ｍＡ·ｈ／ｇ左右。正极材料正在成为锂离子电池性能 进一步提升的瓶颈。富锂层状正极材料是一类新型正极材料，其高容量特性引起人们的广泛关注。这 类材料可以用ｘＬｉＭＯ·（１－ｘ）ＬｉＭ′Ｏ（Ｍ为Ｍｎ、Ｔｉ和Ｚｒ之一或任意组合；Ｍ′为Ｍｎ、Ｎｉ和Ｃｏ之一或任 ２ ３ ２ 意组合；０ ｘ １）形式表示。 ≤ ≤ 富锂正极材料中过渡金属元素以锰为最常见，这类富锂材料在首次充电到４５Ｖ左右有一个脱锂 伴随脱氧的不可逆电位平台，在这个脱锂脱氧过程（净脱出ＬｉＯ）中ＬｉＭｎＯ组分得到了活化，得到的层 ２ ２ ３ ［１］ 状ＭｎＯ组分能够可逆嵌脱锂 ，从而可以在放电过程中表现出较大的比容量，同时ＬｉＭｎＯ组分在充 ２ ２ ３ ［２４］ 放电 的 过 程 中还 能 起 到 稳 定 电极 材 料 结 构 的作 用 。其 中，系 列 化 合 物 中 的 ［５７］ ｘＬｉＭｎＯ·（１－ｘ）ＬｉＮ