甲烷化镍催化剂等离子体处理制备研究-化学工程与技术;化学工艺专业论文.docxVIP

\ 独创性声明 11111111111111111111111111111111111111111111111111 Y1874751 本人声明所里交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得 的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经 发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学 位或证书而使用过的材料。与我…同工作的同志对本研究所做的任何贡献均出 在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名:花眼 签字 H 期: ，，11 年 3 月 k R 学位论文版权使用授权书 . ，;.J .....， -，. . 绳- A1 叫。 叫 A1 叫 。 叫 A1 ω 呻 工 叫 AJ 如 ，也厅 、JW l 本学位论文作者光全了解 天津大学 有关保留、使用学位论文的婉 定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进. 行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供资阅和借阅。问 意学校向国家有关部门成机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位论文作者签名:州 导师签名: 签字 H 期:严 lD 年 l 月 R 签字 H期: 年 月 H ，..---- →「 / ‘ 也4h 也 4 \ 中文摘要 由于能源及环境等问题，申炕化成了一个研究的热门课题。镰是一种良好 4、J的金属催化剂，对众多反应具有良好的催化作用，由于其价格低廉，在工业生 产中得到了广泛的应用。同时，镰催化荆也有容易积碳、烧中毒等缺点。为了 改进镰催化剂的活性和稳定性，人们做了大量工作。等离子体是一种具有高能 量和高活性的体系，各国的研究人员从物理、化学等各个角度对等离子体进行 了广泛而深入的研究。在以前的研究中，我们用等离子体处理制备了多种负载 型金属催化剂，得到的催化剂和常规催化剂相比，具葡分散好，活性高，稳定 性好等优点。在本文中，我们将辉光放电等离子体用于处理二氧化硅负载的镰 催化剂，并将其用于甲炕化反应。得到的镰催化剂镰颗粒粒径更小、分布范围 窄、分散度高，对于甲炕化反应的活性更高，相对于常规的催化剂，达到相同 转化率的温度降低了 25.C 。在反应眉，通过TEM 表征，我们发现等离子体处 4 、 J 、 后没有发生明显的颗粒聚集。 我们将热分析技术用于镰催化剂前驱体表征，结果表明，等离子体处理促 使硝酸镰前驱体失水井部分分解，且处理后的硝酸撞分解温度向高温移动。这 是首次将等离子体处理后的催化剂前驱体和常规样品前驱体用热分析手段进 行比较，并对等离子体处理后的前驱体分解过程进行了定量分析。 我们采用了另一种等离子体 介质阻挡放电等离子体，将其和辉光放电等 离子体对比，井用商氯气体的甲炕化反应考察活性。结果证明，介质阻挡放电 等离子体能更快速的分解镰硝酸盐前驱体。在处理 1 h 后，这两种等离子体都 使镰催化剂的活性提高，完全转化所需的温度均比常规催化剂降低 20 CoXRD 分析表明，这两种等离子体处理后的样品镰颗粒粒径均为 20nm ，小于常规样 品 (22 nm) 。较小的颗粒粒径是活性提高的主要原因。 声-，通过原子力显微镜对负载镰模型催化剂进行研究，观察了在催化荆制备的 各个阶段镰物种的形貌变化。结果表明姥烧前的镰物种粒径和形貌没有发生明 声 -， P 强了表面张力，形成的镰物种能够很好的分散于载体表面，颗粒的迁移和聚集 受到了抑制。同时，经等离子体处理后的镰颗粒形貌发生了显著变化，是扁甲 状分散在载体表面。这种结构的颗粒的边缘对催化剂的活性产生促进作用。 关键词:等离子体:镰:二氧化硅;申炕化:原子力显微镜 FV ι ( F AR A何 ABSTRACT In consideration of the fuel resources and environment， the methanation of coal becomes a hot topic nowadays. Nickel is a good metal for catalyst. It has good activityωmany reactions. And its low price and availability enable 让 to get wide use in indust叩.In order ωimprove the activity and s阳bility，large quantities of work have been conducted. Optimization has been promoted for each process of prepar时ion of the catalyst.In previo