甲烷气固相催化氧化制甲醇的研究-化学工程专业论文.docxVIP

摘要本文分析了甲烷气固相部分氧化制甲醇的国内外研究现状。甲烷气固相部分氧 摘要 本文分析了甲烷气固相部分氧化制甲醇的国内外研究现状。甲烷气固相部分氧 化反应制甲醇的研究中催化剂的开发是该研究的关键，迄今为止，已开发的催化剂 主要有过渡金属氧化物催化剂、沸石催化剂等。除催化剂研究外，研究工作者也对 甲烷部分氧化反应的工艺条件、反应器形式等进行了研究。 本文进行了非氧环境下甲烷气固相部分氧化制取甲醇的研究，主要分为三部分。 第一部分主要是制备和考察甲烷气固相部分氧化反应的催化剂，我们共开发了 三个系列，即杂多化合物催化剂系列，固体超强酸催化剂系列，过渡金属氧化物催 化剂系列。 甲烷在杂多化合物催化剂存在下可以进行非氧环境的气固相部分氧化反应，筛选 出H5M妒w12040／Si02为杂多化合物催化剂系列最优催化剂，催化剂是在15％(wt) 浸渍液回流浸渍4h、120℃干燥4h、350℃焙烧5h条件下制得；筛选出s042．，zr02．si02 为固体超强酸催化剂系列最优催化剂，催化剂是在硫酸浸渍液浓度为1．5mo扎， 500℃焙烧5h的条件下制得；筛选出znO／Si02为过渡金属氧化物催化剂系列最优催 化剂，催化剂是在负载量为20％，550℃焙烧4h的条件下制得。 第二部分我们对杂多化合物催化剂进行了工艺条件的考察。结果表明，催化剂 活性诱导期为3h，在最佳反应温度为280℃，反应压力为常压，液相溶剂采用纯醋 酸(含1％助催化剂碘)时，甲烷的转化率为19．91％，目的产物的收率为17．92％。 第三部分，在反应机理研究中进行了催化机理研究和热力学分析讨论。在催化机 理的研究中，提出该反应属亲电取代机理，并结合文献推出了本实验的催化机理。 通过甲烷气固相催化氧化反应的热力学分析，结果表明在计算温度范围内，甲烷与 醋酸得到醋酸甲酯的氧化酯化反应的总反应属于热力学上可自发进行的反应，当采 用碘作为催化剂时，该反应体系中甲烷生成碘甲烷是整个催化剂循环过程的控制步 骤。 关键词 甲烷气固相杂多化合物醋酸甲酯部分氧化 Study Study on Catalytic partial oxidation of methane to metnanol ln 2aS-S0lid pnaSe Abstract The current researching of catal”ic panial oxidation of methane to methanol in gas·solid phase at home觚d abroad was reViewed．The development of novel catalysts is the key Of the stIldy． Up to now，the properties 0f catalysts such弱 transitional metal 0xide，zeolite alld s0 0n were studied．In addition，reaction process condition and reactor shape were discussed． The Gas·Solid phase panial oxidation of methane to meth蛆ol without 02 w筋 iIlVestigated．According t0 abOVe mentioned，the research work 0f tllis dissertation waS cOnsisted Of tllree pans． IIl p缸one，1he catalysts such弱heteropoly compounds，solid supemcid卸d tfaIlsitional metal oxide were prepared缸d rcsearched for partial oxidation 0f methane． Heteropoly compoundS as cat“yst is e疵ctiVe in meth柚e paItial oxidation．it is found H5MgPWl2040／Si02 was optium catalyst，the amount of H5MgPWl2040 w弱 15％(wt)immersion time w弱4h，catalyst drying-time was 4h and d巧ing—temperature was 120℃，catalyst calcinati衄s—tiIIle waS 5h aIld calcination-temperature w硒350℃． The results show that the product