甘油的化学转化研究概况-应用化学.PDF

第３１卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．４ ２０１４年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１４ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 综合评述殝 檵檵檵檵 甘油的化学转化研究概况  乐传俊 　王　丽　苏　杨　朱少萍 （常州工学院理学院化工系　常州２１３０２２） 摘　要　随着全球生物柴油产量的迅速增加，如何利用生物柴油副产的大量甘油已成为一个重要的研究课 题。生物源甘油是一个多功能的绿色“平台分子”，通过对其还原、氧化、重整（分解）、脱水、醚化及与其它试 剂的反应可生成许多以石化为原料的产品。本文概述了近年来由甘油转化为各种化工产品的研究进展。 关键词　生物源甘油，催化化学转化，化学应用，石化原料替代品 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０４０３６７１０ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０２０３ 以可再生资源代替石化原料生产各类化工产品是可持续发展的化工生产路线之一。由生物油脂生 ［１］ 产的生物柴油（脂肪酸甲酯）是一种可再生能源 ，因此世界各国均在大力发展生物柴油。生物柴油是 通过酯交换法生产的，每生产１吨生物柴油，就副产１００ｋｇ甘油。随着生物柴油产量的不断增加，产生 的甘油将严重过剩。预计到２０１５年甘油的年产量将达到１５４０万吨，预期２０１６年生物柴油副产的甘油 ［２３］ 将为１８００万吨，此后将以每年４２％的速度增长 （Ｓｃｈｅｍｅ１，带“Ｔ”标示为预测值）。 Ｓｃｈｅｍｅ１　Ｇｒｏｗｔｈｔｒｅｎｄｏｆｇｌｙｃｅｒｏｌａｓａｂｙｐｒｏｄｕｃｔｆｒｏｍｂｉｏｏｉｌｓｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ 食品、饮料、医药、树脂和烟草等使用甘油的传统市场需求已基本饱和。因此，如何有效利用大量过 剩的廉价甘油已成为迫切需要解决的问题。目前，生物源甘油的化学转化应用已成为研究的热点，其中 尤以甘油的催化化学转化代替石油原料生产不同化工产品的研究已取得不少成果。与以石化为原料的 工艺相比，某些甘油化学转化的工业应用成本和技术已具备一定优势。本文将对以甘油为原料生产加 工各种化工产品的研究予以总结评述。 ［４５］ 甘油是分子含１４个共价键的１，２，３三羟基丙醇，可通过不同的断键方式生成不同的有机产物 ， ２０１３０４２６收稿，２０１３０７１５修回，２０１３０９１７接受 江苏省自然科学基金项目（ＢＫ２０１１２３５），江苏省教育厅指导性项目（０８ｋｊｄ５３０００１），常州工学院校级项目（ＹＮ０９０７） 通讯联系人：乐传俊，副教授；Ｔｅｌ：０５１９Ｅｍａｉｌ：ｙｗａｎｇｊｕｎｇ＠１６３．ｃｏｍ；研究方向：精细有机催化合成和生物资源催化转化 ３６８ 应 用 化 学　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第３１卷　 近几年由于甘油化学转化用高效催化剂的成功开发，使得甘油选择性转化获得了可喜的进展。根据甘 油转化过程中是否有其它底物参与，甘油的化学转化可分为２条路线：单纯以甘油为底物经氢解还原、 氧化、脱水、高温分解等过程生产丙二醇（１，２丙二醇，１，３丙二醇）、羟基丙酮、二羟丙酮、丙烯醛、丙烯 醇、烯烃和氢气合成气等产品；由甘油和其它底物通过化学转化生成初级化工环氧氯丙烷和羧酸酯及与 烯烃或醇醚生成醚类等高级产品。 １　单纯以甘油的化学转化反应 １．１　甘油的还原 甘油经氢化还原可生成丙二醇（１，２丙二醇和１，３丙二醇）、丙醇（正丙醇和异丙醇）和丙烷等产品 （Ｓｃｈｅｍｅ２）。