温度对USY催化模型吸热燃料甲苯超临界裂解结焦及前驱体-含能材料.PDF

第 １５卷　第４期 含　能　材　料 Ｖｏｌ．１５，Ｎｏ．４ 　 　 ２００７年８月 　　 　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＥＮＥＲＧＥＴＩＣＭＡＴＥＲＩＡＬＳ Ａｕｇｕｓｔ，２００７ 文章编号：１００６９９４１（２００７）０４０３０５０５ 温度对ＵＳＹ催化模型吸热燃料甲苯超临界 裂解结焦及前驱体的影响 陈桂梅，李子木，张香文，米镇涛 （天津大学化工学院绿色合成与转化教育部国家重点实验室，天津３０００７２） １３ 摘要：以甲苯为模型燃料，研究了温度对ＵＳＹ催化燃料裂解结焦及其前驱体的影响。采用热重、 Ｃ固体核磁、 元素分析、色质联用、程序升温氧化法等手段对催化剂上的焦炭和液相产物中的焦炭前驱体进行了考察。结果表 明，沉积在催化剂上的焦炭主要为缩合度较高的多环芳烃，随着温度的升高，结焦量增加，液相产物中多环芳烃的 环数和含量均呈增加趋势。因此得出高温对抑制焦炭的产生不利。 关键词：分析化学；焦炭前驱体；催化裂解；甲苯；ＵＳＹ催化剂 中图分类号：ＴＱ５１７．２；ＴＪ７　　　 文献标识码：Ａ １　引　言 ２　实验部分 反应可控型吸热碳氢燃料是燃料在超高声速飞行 ２．１　原料与催化剂 ［１，２］ 甲苯：纯度 ９９．５％，临界温度３１８．６０℃，临界压 器中应用的新概念和新途径 ，一方面，燃料通过吸热 ≥ 作用起到对飞行器的快速冷却，另一方面，燃料裂解生 力４．１ＭＰａ。 成具有更高燃烧热值和良好点火性能的小分子烃类。 ＵＳＹ型分子筛催化剂：温州华华集团公司提供， ｎ（ＳｉＯ）∶ｎ（ＡｌＯ） ５．５。压片成型，粉碎后筛分 超临界催化裂解是吸热燃料实现吸热的有效方式。但 ２ ２ ３ ≥ 是，吸热燃料在裂解过程中容易积炭，结焦会堵塞燃料管 （２０～４０目），４００℃焙烧２．５ｈ。 线、喷嘴、精密阀件，腐蚀密封物质，会使催化剂失活，可能 ２．２　流动法催化裂解实验 ［３～５］ 超临界状态下甲苯催化裂解的流程包括进样系统、 破坏发动机的正常工作甚至导致飞行的失败 。因此， 如何避免燃料裂解积炭是高超声飞行的一个重要问题。 反应系统和产物收集系统。原料甲苯由高压液相色谱 要提出避免吸热型碳氢燃料积炭的方案，必须先 泵打入反应器进行催化裂解反应，系统压力由背压阀调 研究燃料催化裂解的结焦行为。焦炭的生成是一个动 节。反应产物通过冷凝器到达气液分离器，收集液相产 态过程，其产率和性质与反应体系的温度、压力、时间 物。反应完毕，氮气吹扫管路 ３０分钟。催化裂解反应 及原料的性质密切相关［６～１２］。国内外［１３～１４］对温度对 压力为６．０ＭＰａ，原料甲苯的进料速率为０．５ｍＬ／ｍｉｎ。 结焦的影响进行了大量的研究，但这些研究都是从石 ２．３　焦炭及其前躯体的分析 １３ 油化工的角度出发，在常压下进行，而吸热燃料未来的 对结焦催化剂进行了热重、 Ｃ固体核磁和元素