胡蓉蓉——未来三年研究计划.PDF

胡蓉蓉——未来三年研究计划 1.三年内总体研究目标 发展高效的炔烃聚合反应是开发新一代功能高分子材料的有效途径之一。本 研究工作主要着眼于炔烃聚合相关的新方法、新结构和新材料，致力于从聚合方 法、结构基元和材料功能与应用上分别进行创新。总体研究目标是搭建起一个联 系有机化学与高分子化学的桥梁，将高效的有机反应开发为有用的聚合反应，并 最终能够应用于功能高分子材料的大规模合成。我们近3 年拟开发3−5 种高效的 炔烃多组分聚合反应，取得具有自主知识产权的研究成果若干，期望通过本研究 工作的成功开展，促进高分子合成化学的发展，为构造新型功能高分子材料提供 高效便捷的方法。 主要研究内容包括： （1）开发新型炔烃多组分聚合反应：结合化学合成前沿进展，开发基于炔烃 的多组分“绿色”聚合反应。重点研究在无金属催化或无催化剂等温和条件下对具 有明确和规整结构高分子产物的高效构筑。 （2 ）开发新型炔烃多组分串联聚合反应：为深入拓展多组分聚合反应适用范 围，开发两步或多步串联的炔烃多组分聚合反应，用于制备共轭功能高分子。利 用中间体的高反应活性，原位实现后续步骤完全转化。 （3 ）制备新型功能高分子材料：通过新型炔烃多组分聚合反应制备一系列具 有新颖化学结构的功能高分子，并通过不同的单体组合进一步实现对高分子主链 结构和拓扑结构的调控，以此开发具有特殊光电性质的功能高分子材料。 2.具体研究计划 本研究工作拟利用有机合成领域中基于炔烃多组分反应的最新研究进展，结 合预期高分子产物的结构功能特性，设计合成适于聚合的双官能团或多官能团的 炔烃单体，并探索通过炔烃多组分聚合和“一锅、两步、三组分” 的串联聚合制备 高分子产物，简化合成与分离步骤，提高合成效率。我们期望在温和经济的反应 条件下，通过廉价易得的单体，高效便捷地合成具有高产率、高分子量、高区域 /立体选择性、高原子经济性的功能高分子材料；并通过对功能单体的设计，发 展构筑新型功能高分子材料的有效途径。具体研究方案包括： （1）单体的设计合成 本研究工作拟结合我们在炔烃化合物制备方面的研究经验，设计合成一系列 具有特殊结构基元的双官能团和多官能团的炔烃单体，使其适用于新型聚合反应 的探索与研究。我们也将设计合成一批具有高反应活性的活化炔烃单体，例如炔 卤和酯基/羰基取代的炔烃等，用于无金属催化的高效炔烃聚合反应。通过对单 体结构的细微调整，可系统地制备一系列具有结构相似性的高分子，为后期的聚 合物构效关系研究奠定基础。此外，结合我们在聚集诱导发光材料领域的研究基 础，我们将在单体结构中引入聚集诱导发光功能基元，利用新的聚合反应直接构 筑功能高分子材料。拟合成的单体结构将借鉴我们前期研究经验，兼顾合成的可 行性、聚合反应的适用性和材料的功能性进行设计。 （2 ）无金属催化的炔烃多组分聚合反应 我们拟采用设计合成的炔烃单体，广泛探索具有潜力开发成为“绿色”聚合的 炔烃多组分反应，并择优优化聚合条件，包括溶剂、温度、时间、单体浓度、多 组分单体配比等，以高产率制备具有高分子量、高原子经济性和高结构规整性的 聚合物产物。重点研究在无催化剂或无金属催化、绿色环保的温和条件下，采用 简单易得的单体，通过炔烃多组分聚合实现对结构明确、高分子量、高区域/立 体选择性的聚合物的高效合成。 （3 ）炔烃多组分串联聚合反应 为了拓展多组分聚合反应的普适性，我们进一步以“一锅、两步、三组分” 的串联反应形式，探索炔烃的多组分串联聚合，并侧重于制备具有共轭结构的光 电功能高分子。这类聚合利用首步反应生成中间体的高反应活性实现后续步骤的 完全转化，可高效制备难以合成的复杂高分子结构。我们将重点解决串联各步反 应条件的兼容性以及共轭高分子的溶解性问题，同时注重聚合反应的简单高效性 和聚合产物的功能性。我们还将深入探索更多组分、更多步骤在同一聚合反应中 的高效串联集成，用于制备具有多芳基取代或具有稠杂环结构的共轭高分子，进 一步实现高分子产物的多样性。 （4 ）聚合物拓扑结构的调控 基于上述炔烃多组分聚合反应，我们拟通过单体结构和聚合反应对高分子材 料进行双重设计，并通过不同的单体组合调节高分子中功能基元的相对位置、聚 合物主链结构和拓扑结构等。例如，我们拟采用A2 + B2 + C1, A2 + B1 + C2, A1 + B2 + C2 等不同的单体官能度组合制备具有不同主链结构的线型聚合物；结合 多官能团的炔烃单体，以及含两种官能团的同一单体，采用A3 + B2 +