四氯化钛精制中的矿物油与铝粉除钒研究与实践.docxVIP

四氯化钛精制中的矿物油与铝粉除 锐研究与实践 摘要 本文概要介绍了国内常用的四种四氯化钛除锐方法，着重介绍了矿物油 除锐与铝粉除锐的原理及设备，通过对锦州铁合金用的盘管式蒸汽加热反应 器除锐与攀钢海绵钛生产所用的电加热蒸憎釜除锐工艺、设备等对比展开研 究。 关键词：四氯化钛、除锐、矿物油 本文主要针对除锐进行初步的探讨，目前工业上主要有四种化学除飢方法，Cu 除帆法、H2S除帆法、有机物除帆法和铝粉除帆法。 铝粉除饥法，它主要是用电加热蒸馆釜除饥使液体通过精馆、蒸慵塔冷凝下来。铝粉除 飢选用的反应器是电加热式蒸饰釜,在设定时间内将制备好的低价四氯化钛矿浆加入蒸锚釜 中,将制备的TiCl3-AlCl3- TiCU除锐矿浆液,加入到被净化的TiCb中，TiCl3与 溶于TiCb屮的VOCb反应生成VOCb沉淀，从而达到除饥效果。同时铝粉除锐 矿浆液的制备是一个间歇操作过程。 矿物油除饥，选用的反应器是用蒸汽间接加热四氯化钛，将适量的矿物油加入粗四氯化 钛溶液屮，溶解于四氯化钛中的有机物在高温下碳化，并逐渐裂解高度分散，成为高活性的 碳粒，在粗TiCb屮的VOCI3和其他氯化物杂质对有机物的裂解具有催化作用，生产的碳粒 具有吸附作用，使其以固态的形式沉淀下来，从而达到除饥的冃的，对反应器里的物料釆用 的是蒸汽间接加热。 2除机原理及特点 目前，国内常用的四氯化钛除饥方法有四种，分别是Cu丝除锐、H2S除锐、A1粉 除飢和有机物除飢。 在生产海绵钛初期，我国就采用过铜粉除饥法，这种方法同铝粉除饥的方法 一样，属于间歇操作。对于铜粉除锐法来说耗量大，从失效的铜粉中回收TiCl4 困难，从经济成本、技术等方而考虑都不是很理想。所以一直在对其进行改进, 研究岀了铜屑或铜丝气相除帆法，并得到应用。 2.1 Cu除帆法 Cu除帆是Cu去除TiCl4屮的VOCh，TiCb与Cu反应生成屮间产 CuCI TiCla，后者还原VOC13生成不溶性的VOCb沉淀； TiC14 + Cu = CuCl ? TiC13 CuCl ? TiCla + VOCI3 = VOChl + CuCl + TiCl4 Cu还可以溶于TiCl4中的Cb、AICI3、FeCh进行反应,当AlCh在TiCl4 中的浓度大于0.01%时，则会使Cu表而钝化，阻碍除锐反应的进行。所以，当 CTT屮的AlCh浓度较高时，一般要在除帆之前进行除铝。 采用铜除锐对产品不会产生污染，除锐同时还可除去有机物等杂质。但失效 铜丝的再生洗涤的操作麻烦，劳动强度大，劳动条件差，并产生含铜废水污染, 也不便于从屮回收帆，除帆成本高。所以，铜丝除饥法仅适合于处理含饥量低的 原料和小规模生产海绵钛厂使用。 2.2 H2S除帆法 利用H?S除锐效果较好，H?S是一种强还原剂，它将VOCh还原为VOC12： 2VOC1S + H2S = 2VOCI2 + 2HC1 + S H2S也可与TiCb反应生成钛硫氯化物： Tia4+H2S = TiSC12 + 2HCl H2S除锐成本低，除锐效果较好，但是HS—种具有恶臭味的剧毒和易爆气 体，并与TiCh反应生成钛硫氯化合物沉淀，引起管道和塔板的堵塞，并降低TiCU 的回收率。 2.3 A1粉除帆法 铝粉除饥的实质就是TiCls除锐，在有三氯化铝为催化剂的条件下，细铝粉可以还原 TiCb为TiCl3,采用这种制备低价TiCh矿浆进行除锐，把这种矿浆液加入到精四氯 化钛中，TiCh与矿浆TiCl4中的VOCI3反应生成VOCI2沉淀。 攀钢海绵钛采用铝粉除饥有利于提高钛的回收率，除饥残渣易从TiCl4中分离出来，并 可以从屮回收帆，但铝粉价格较为昂贵，是一种易爆的物质，增加了危险系数，对安全防护 要求较高。再次除帆铝粉的制备是一个间歇操作的过程° 2.4 矿物油除帆法 有机物除饥操作相对而言较为简单，一般选用矿物油进行除饥。它是将少量的矿物油加 入TiCl4中搅拌混合均匀，将混合物加热至有机碳化温度使其碳化，加热温度在120-138 C。, 新生的活性碳将VOCh还原为VOCb沉淀，或是活性炭吸附帆杂质而到达除帆目的。 有机物除锐操作便捷，除帆效果也较好，但除帆残渣易在容器壁上结疤，难以清除，管 道容易堵塞，必须要使用氮气等来吹通管路。粗四氯化钛和矿物油的混合物是连续加入反应 器屮进行除帆的。 3锦钛矿物油除机原理 锦钛精制反应器中主要物料是粗四氯化钛与矿物油，以800： 1比例的混合料，通过加 热蒸汽进行加热反应，温度在136-145 C°条件下，矿物油转化为活性炭，活性炭除去粗四 氯化钛屮VOC1?的直接物质，活性炭将还原成在四氯化钛屮不溶解。另外活性炭粒还具有 吸附作用，使其以固态的形式沉淀，新生的活性炭还可使VOC1还原为VOC12沉淀，从而 达到除帆