锌对非晶态Co-B合金的改性及催化肉桂醛加氢为肉桂醇的-分子催化.PDF

　第２１卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．２　 　２００７年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０２０１１５０７ 锌对非晶态 ＣｏＢ合金的改性及催化肉桂醛 加氢为肉桂醇的研究 １，２ ２ ２ ３ ４ 刘自力 ，刘其海 ，汪鹏华 ，黄朋勉 ，曾令民 （１．广州大学　化学化工学院，广东 广州５１０００６；２．广西大学　化学化工学院，广西 南宁５３０００４； ３．天津大学　药学院，天津３０００７２；４．广西大学　材料科学研究所，广西 南宁５３０００４） 摘　要：采用ＫＢＨ还原法制备了非晶态ＣｏＢ和ＣｏＺｎＢ催化剂，以肉桂醛选择加氢制肉桂醇为探针反应，研究了 ４ Ｚｎ对ＣｏＢ非晶态催化剂的修饰改性作用，并采用ＸＲＤ、ＤＳＣ、ＸＰＳ、和ＨＴＰＤ对催化剂进行了表征．研究表明， ２ 少量的Ｚｎ没有改变ＣｏＢ催化剂的非晶结构，但提高了催化剂主体的热稳定性，其中１％的Ｚｎ可使ＣｏＢ非晶态催 化剂主体结晶放热峰提高１２Ｋ，并在６６５Ｋ出现新的Ｈ脱附峰，说明催化剂因掺入锌形成了新的氢吸附中心，锌在 ２ 催化剂中以金属态和氧化态两种形式存在．催化剂的整体均衡而局部电子分布不均衡的缺陷势结构增强了对肉桂 醛分子Ｃ＝Ｏ双键Ｏ原子的侧链偶合吸附与金属氧化物的金属离子对羰基的极化作用协同活化了肉桂醛的Ｃ＝Ｏ 双键，提高了催化剂对Ｃ＝Ｏ双键的加氢选择性．加氢反应工艺条件及催化剂寿命研究表明，适宜的反应温度为 ４１３Ｋ，氢压为２．５ＭＰａ，反应时间为３．０ｈ，肉桂醇的最高产率可达８４．０％，并具有较好的催化稳定性． 关　键　词：非晶态ＣｏＢ合金；锌；肉桂醛；肉桂醇；选择加氢 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　肉桂醇（ＣＭＯ）作为香料、药物、食品及其它精 晶态合金的修饰改性作用，考察了肉桂醛在Ｚｎ改性 细化工产品生产的重要原料和中间体在有机合成中 非晶ＣｏＢ催化剂上加氢为肉桂醇的反应，得到了一 有着广泛应用．目前肉桂醇的生产通常采用热苛性 系列规律性的认识． 碱溶液处理天然苏合香油、秘鲁香胶和肉桂油，或 １实验部分 采用异丙烯基铝还原制得，这种方法生产成本高， ［１，２］ １．１催化剂的制备 环境污染严重 ，而采用多相催化法由肉桂醛 （ＣＭＡ）还原制备肉桂醇可克服上述缺点．目前研究 采用共还原法，并参照文献［１１］制备 ＣｏＢ非 ［３］ ［４］ ［５］ ［６］ 晶态合金催化剂和Ｚｎ改性的非晶态 ＣｏＺｎＢ合金 较多的催化剂主要有Ｉｒ 、Ｒｕ 、Ｒｈ 、Ｐｔ 、杂 ［７］ ［８］ 催化剂．掺杂 Ｚｎ组分摩尔分数计算为 ＝ｎ／ 多酸盐修饰骨架Ｎｉ 、改性铜基催化剂 、负载型 χ Ｚｎ Ｚｎ ［９，１０］ ［１１］ （ｎ ＋ｎ ）×１００％． 的钴催化剂 和非晶态ＣｏＢ合金催化剂 等． Ｚｎ Ｃｏ 非晶态合金由于具有独特的几何结构和电子 １．２肉桂