晶态骨架介孔TiO2的制备及其光催化性能-化学工程与技术专业论文.docxVIP

Classified Index: O472+.8 U.D.C.: 621.383.8 Dissertation for the Master Degree in Engineering THE PREPARATION OF CRYSTALLINE FRAMEWORK MESOPOROUS TITANIA AND ITS PHOTOCATALYTIC PROPERTIES Candidate： Liu Ruiqing Supervisor： Prof. Wang Yan Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Chemical Engineering and Technology Affiliation： Department of Chemistry Date of Defence: June, 29th, 2009 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学硕士学位论文 哈尔滨工业大学硕士学位论文 I I 摘要 介孔TiO2由于具有高比表面积，发达有序的孔道结构，使得它在光催化、太 阳能电池等方面表现出广阔的应用前景。但现在合成的介孔TiO2多需经过煅烧获 得锐钛型或金红石型骨架，并通过高温去除模板剂，孔结构往往会受到严重破 坏，这限制了介孔TiO2的实际应用。本文针对低温下不易得到晶态骨架，模板剂 脱除对介孔造成的破环等问题进行研究，选用无机钛源探索在低温下获取晶态 骨架介孔TiO2的条件和相应产物的结构性质及光催化性能，为合成晶态介孔TiO2 提供新的工艺路线。 以四氯化钛为钛源，以嵌段共聚物P123 为模板采用水解沉淀法制备了孔道 无序的介孔TiO2材料。研究了pH值、水解温度、陈化温度及添加剂等条件对骨 架晶相的影响。实验发现，以TiCl4为前驱物，可不经煅烧直接得到晶态(金红 石、锐钛矿或两者的混晶相)介孔TiO2，其中pH值对晶形影响较为明显，水解温 度和陈化温度对结晶度基本无影响，反应体系中添加SO42- 可促进锐钛矿的生 成，并可提高产物的比表面积， pH为 6 时，70℃水解，室温陈化 24 小时，添 加少量 SO42- （ Ti/SO42-=20:1 ，质量比 ），所得产物为纯锐钛矿，比表面积为 324.4m2?g-1。红外光谱显示经洗涤抽滤后的介孔TiO2原粉在无水乙醇索氏提取 7h 后，模板剂P123 可以完全脱除干净；通过对甲基橙光催化性能测试，发现介孔 TiO2比非介孔TiO2有较好的催化活性，锐钛矿比金红石有更高的催化活性。 以硫酸钛为钛源、P123 为模板采用水解沉淀法制备了介孔TiO2。研究了反应 条件对产物晶相的影响以及产物的结构性质。发现在酸性条件下可以得到纯锐 钛矿介孔TiO2。在pH值为 6，陈化温度为 100℃时制得介孔TiO2为纯锐钛矿、比 表面积为 279.6 m2?g-1，对甲基橙的降解率为 41.9%。经 300℃热处理 2h后， 光 催化降解率达到 92.8%，性能优于P25，此时比表面积为 166.5m2?g-1，有较好的 热稳定性。 在以硫酸钛为钛源低温制备介孔TiO2的基础上，对骨架进行了Ce掺杂，发 现Ce掺杂抑制了TiO2纳米粒子的晶粒增长，且随着掺杂量增加晶粒大小逐渐减 小；且随着Ce含量的增加，光催化活性逐渐增强，甲基橙降解率从 41.9%增大到 68.0%。 关键词：介孔TiO2；晶态骨架；低温制备；光催化 Abstract Because of the higher specific surface area,developed orderd pore structure, mesoporous titania was applied on photocatalytic,solar battery and other aspects widely. But currently anatase or rutile titania framework was obtained by calcined at high temperature,the template was removed at high temperature, the pore structure of the titania was destoried seriously,so the application of mesoporous titania materials was restricted. The study in this thesis was focused on the crystal