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高分子知识专题培训 2010年4月9日 内容摘要 1.熔融挤出; 2.高弹态拉伸; 聚丙烯塑料的特性 结晶型塑料,最快结晶温度为135度左右 吸湿性小,可能发生熔体破裂,长期与热金属接触易发生分解 流动性极好 冷却速度快 90℃以上时易发生变形 何谓塑化 何为塑化?塑化与熔化有何区别? 答:成型物料在挤出机料筒内经过加热、压实以及混合等作用以后,由松散的粉状或粒状固体转变成连续的均化熔体的过程称为塑化。 塑化包含四方面的内容:熔体内组分均匀、密度均匀、黏度均匀和温度分布均匀。而熔化只是将固态原料变为连续熔体,并不一定熔体组分、密度、黏度、温度均匀。 何为熔体破裂 熔体破裂:聚合物熔体在失稳状态下通过模内的流道后,将会变得粗细不均,没有光泽,表面出现粗糙的鲨鱼皮状。在这种情况下,如果继续增大切应力或剪切速率,熔体将呈现波浪、竹节形或周期螺旋形,更严重时将互相断裂成不规则的碎片或小圆柱块,这种现象称为熔体破裂。 失稳流动:大分子链会在极高的剪切速率(≥106s—1)作用下完全被拉直,继续变形就会呈现很大的弹性性质,导致流动无法保持稳定的层流,熔体陷入一种弹性紊乱状态,各点的流速会互相干扰,通常将此现象称为聚合物熔体失稳流动。 克服办法: ①提高温度,使熔体引起流动失稳时的极限应力和极限剪切速率提高; ②在大截面向小截面流道的过渡处,减小流道的收敛角,使过渡的表壁呈现流线状时,可提高失稳流动时的极限剪切速率。 熔融挤出 螺杆的结构 螺杆的形式 加料段:对加入的料进行压实和输送,对挤出机的产量影响较大压缩段:压实、软化,同时将夹带的空气压回到加料口排出。压缩比:螺杆在加料口的螺槽容积与均化段最后一个螺槽容积之比均化段:把压缩段送来的熔融物料进一步塑化均匀,使其能定量、定压挤出。 BM型螺杆 分离型螺与普通螺的本质差别在于熔融段有一条起屏障作用的副螺纹﹐把固态塑胶和熔融的塑胶分开。 其特点是剪切强,塑化好。 挤出机机筒 塑料挤出过程 计量泵 模头 铸片 2.高弹态拉伸 塑料拉伸变形分为高弹形变和粘性形变。高弹形变增加有限,粘性形变发展却很快,有利于聚合物取向。 (1)在高于粘流温度Tf或熔点(Tm)温度拉伸时,聚合物的大分子活动能力很强,在很小的外应力作用下就会引起分子链解缠、滑移和取向,然而在高温作用下,其分子的解取向速率也会加快,使有效取向度降低。 ??? (2)当温度逐渐升高到Tg以上时,聚合物具有弹性,热运动的能量克服了某些物理交联点的牵制,使链段产生运动,但整个分子链尚不能移动。 ??? (3)当在Tg以下拉伸时,外力只能引起分子链伸缩、振动和键角的微小改变。塑料薄膜的拉伸温度一般在Tg~Tm(或Tf)之间,具体温度根据聚合物的性能决定。 BOPP薄膜生产过程中的取向主要发生在纵向拉伸和横向拉伸过程中,在经过纵向拉伸后,高分子链呈单轴纵向取向,大大提高了铸片的纵向力学性能,进一步横向拉伸后,高分子链呈双轴取向状态。 随着分子链取向度的提高,薄膜中伸直链段数目增多,折叠链段数目相应减少,晶片之间的连接链段逐渐增加,材料的密度和强度都相应提高 纵向拉伸 结晶聚合物结晶速度最快的某个温度,就是最大结晶温度(Tmax)。一般来说,结晶聚合物的最大结晶温度(Tmax)和熔点温度(Tm)存在以下关系:Tmax= (0.80-0.85 )Tm也就是说,晶体生长最大速率大约在熔点温度的0 .8-0.85倍处。聚合物在Tmax范围,结晶速度快,结晶度急剧增加。 高聚物结晶度高,在拉伸过时容易破膜,所以在拉伸过程中要尽量降低高聚物的结晶速度,控制较低的结晶度,保证拉伸的顺利进行。通过避免在Tmax范围拉伸可以有效的降低结晶速度,保证结晶速度较慢,以利于分子链段的取向; 纵拉 横拉 净化线 横向拉伸 由于片材在拉伸之前已经经历了纵向拉伸,分子在纵向得到了取向,所以在横向拉伸区的温度应该比纵向拉伸区高15-25℃左右。横向拉伸各区温度是影响薄膜机械强度、成膜性、厚度均匀等性能的关键因素 。而温度过高会因起厚度公差大,薄膜雾度大,严重时引起破膜。当然,温度过低也会引起破膜、脱夹等问题。 横向拉伸区整个温度 的分布也是很重要的,各区温度要稳定、均匀。虽然聚合物在拉伸时会产生热量,但在伸长过程中,粘度也会增大,要实现连续拉伸,一般横向拉伸区的温度是递增的。 拉伸破膜的原因及解决办法 在生产过程中,物料从铸片到收卷,整个过程中都有可能破膜。通常,根据破膜位置把破膜分为横拉前破膜、横拉破膜、横拉后破膜。 横拉前破膜 ??? 在铸片或纵拉过程中生产条件发生了明显变化、薄膜纵向厚度变化很大或铸片出现很大缺陷时,使得铸片在拉伸过程中局部拉伸应力超过了材料的允许承受应力,导致横向破膜。不过横拉前破膜在正常生产过
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