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1、相变分类:
⑴按相变时热力学参数变化特征分类:
①一级相变:
指发生相变时,两相的Gibbs 自由能和化学势都相等,但化学势的一阶偏微分不相等的相变。
(特点:体积变化、有能量的吸收或释放)
1 2 1 2
即G G ,µ µ ,( )p ( )p ,( )T ( )T 。
1 2 1 2
T T P P
②二级相变:
指发生相变时,两相的Gibbs 自由能和化学势以及化学势的一阶偏微分都相等,但二阶偏微
分不相等的相变。 (特点:体积和能量无变化)
1 2 1 2
即G G ,µ µ ,( )p ( )p ,( )T ( )T
1 2 1 2
T T P P
2 2 2 2 2 2
1 2 1 2 1 2
( 2 )p ( 2 )p ,( 2 )T ( 2 )T ,( )p ( )p
T T P P TP TP
⑵按相变方式分类:
①形核—长大型相变:
指由程度大、范围小的起伏开始发生的相变。即相变过程中在母相中形核,然后长大。
②连续型相变:
指由程度小、范围广的起伏连续地长大形成新相的相变。即相变不需要形核过程,由起伏直
接长大为新相。
⑶按原子迁移特征分:
①扩散型相变:
相变过程主要依赖于原子 (或离子)的扩散迁移过程,相变前后通常有成分变化。
②连续型相变:
相变过程中无原子 (或离子)的扩散,或者虽存在扩散,但不是相变所必须的或者主要的过
程,并且相变前后没有成分变化。
2、经典形核理论:
⑴均匀形核 (自发形核):
指新相晶核是在母相中均匀的生成,即晶核由液相中的一些原子团直接形成,不受杂质粒子
或外表面的影响。
⑵非均匀形核 (非自发形核):
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指新相优先在母相中存在的异质处形核,即依附于液相中的杂质或外来表面形核。
⑶相变驱动力:
相变热力学指出,一切系统都有降低自由能以达到稳定状态的自发趋势,因此相变驱动力指
新相和母相自由能之差。
⑷形核驱动力和核心成分:
形核驱动力是指刚形成晶核β时,成分为X 的少量物质从ɑ相移至β相时自由能的变化。
β
核心成分是指生成的新相β的成分X ,核心成分不同,形核驱动力则不同,因此要先求核心
β
成分,再求形核驱动力。
⑸形核率:
单位时间内,在单位体积的未经转变或成分未发生变化的母相基体中,所形成的核心的数目。
⑹界面能作用、应变能作用:
①界面能是形核的阻力,形核时总希望有最低的总界面能。
②应变能也是形核的阻力,即在形核过程中产生的应变能会抵消一部分形核驱动力。
所以,相变阻力的产生是新相和母相之间界面能和应变能共同作用的结果。
⑺界面过程控制长大、长程扩散控制长大:
①新相和母相具有相同的化学组成时,新相晶胚的生长过程受控于界面区原子的短程扩散,
则属于界面控制型生长。
界面过程分为非热激活和热激活两种。对于非热激活长大,原子从母相迁移到新相并不需要
跳离原来位置,也不改变相邻的排列次序,而是靠切变方式使整层母相原子转变为新相,这
个过程不需要热激活。而对于热激活长大,界面推移需要靠单个原子随机地独立地跳越界面
进行,需要克服一个位垒。
②新相和母相具有不同的化学组成时,新相晶胚的生长大多情况下受控于有关组分在母相中
的长程扩散,属于扩散控制型长大。
3、JMAK方程:
n
X 1exp(Bt )
式中:B—速度常数,与温度密切相关。
n—与相变类型有关的常数。
t—时间
该方程用于
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