第三章 反应器择理论计算.pptVIP

* 非理想流反应器(No.x) 非理想流反应器。物料在这类反应器中存在一定的返混，即物料返混程度介于平推流反应器及全混流反应器之间。 等温条件下进行醋酸 (A)和丁醇(B)的酯化反应： CH3COOH+C4H9OH=CH3COOC4H9+H2O 醋酸和丁醇的初始浓度分别为0.2332和1.16kmolm-3。测得不同时间下醋酸转化量如表所示。 试求反应的速率方程。 例1. 求反应的速率方程 * 解：由于题目中给的数据均是醋酸转化率较低时的数据，可以忽略逆反应的影响，而丁醇又大大过量，反应过程中丁醇浓度可视为不变。所以反应速率方程为： * 将实验数据分别按0、1和2级处理并得到t-f(cA)的关系 * * 从图可知，该反应对醋酸为一级反应，而丁醇的反应级数m可以用保持醋酸浓度不变的方法求得，二者结合可以求得反应在此温度下的速率常数k。 * 例2. 间歇反应器衡算 某厂生产醇酸树脂是使己二酸与己二醇以等摩尔比在70℃用间歇釜并以H2SO4作催化剂进行缩聚反应而生产的，实验测得反应动力学方程为： cA0=4 kmol.m-3 * 若每天处理2400kg己二酸，每批操作辅助生产时间为1h，反应器装填系数为0.75，求： (1)转化率分别为xA=0.5，0.6，0.8，0.9时，所需反应时间为多少? (2)求转化率为0.8，0.9时，所需反应器体积为多少? * 解：(1)达到要求的转化率所需反应时间为： xA=0.5 xA=0.6 tr=3.18h xA=0.8 tr=8.5h xA=0.9 tr=19.0h * (2)反应器体积的计算 xA= 0.8时：tt=tr+t’=8.5+1=9.5h 每小时己二酸进料量FA0，己二酸相对分子质量为146，则有： 处理体积为： 实际反应器体积VR： * 反应器有效容积V’R： 实际反应器体积VR： 当xA=0.9时： tt=19+1=20h V’R=0.171×20=3.42m3 VR=3.42／0.75=4.56m3 * 例3. 间歇反应器衡算 条件同上，计算转化率分别为80％、90％时所需平推流反应器的大小。 解：对PFR 代入数据xA=0.8时： xA=0.9时： * 例4. 全混流（CSTR）反应器衡算 条件同上，若采用CSTR反应器，求己二酸转化率分别80％、90％时，所需反应器的体积。 解：已知： * 由设计方程 代入数据，xAf=0.8时 代入数据，xAf=0.9时 * 将上述3例结果汇总 从上表可看出，达到同样结果间歇反应器比平推流反应器所需反应体积略大些，这是由于间歇过程需辅助工作时间所造成的。而全混釜反应器比平推流反应器、间歇反应器所需反应体积大得多，这是由于全混釜的返混造成反应速率下降所致。当转化率增加时，所需反应体积迅速增加。 * 第三章 反应器理论计算 化学反应计量式 化学反应计量式（化学反应计量方程） 是一个方程式，允许按方程式的运算规则进行运算，如将各相移至等号的同一侧。 化学反应计量式只表示参与化学反应的各组分之间的计量关系，与反应历程及反应可以进行的程度无关。 化学反应计量式不得含有除1以外的任何公因子。具体写法依习惯而定， 与 均被认可，但通常将关键组分（关注的、价值较高的组分）的计量系数写为1。 反应程度（反应进度） 引入“反应程度”来描述反应进行的深度。 对于任一化学反应 定义反应程度 式中，nI为体系中参与反应的任意组分I的摩尔数，αI为其计量系数，nI0为起始时刻组分I的摩尔数。 转化率 目前普遍使用着眼组分A的转化率来描述一个化学反应进行的程度。 定义 化学反应速率 反应速率定义为单位反应体积内反应程度随时间的变化率 常用的还有以反应体系中各个组份分别定义的反应速率。 nA：反应体系内，反应物A的摩尔数； V：反应体积 t：时间 以反应物B为基准定义的反应速率为： 以反应产物C为基准定义的反应速率为： 化学反应动力学方程 对于体系中只进行一个不可逆反应的过程， 式中： cA，cB：A，B组分的浓度 mol.m-3 kc为以浓度表示的反应速率常数，随反应级数的不同有不同的因次。kc是温度的函数。 * kc0 ：指前因子，又称频率因子，与温度无关，具有和反应速率常数相同的因次。 E：活化能，[J·mol-1]，从化学反应工程的角度看，活化能反映了反应速率对温度变化的敏感程度。 把化学反应定义式和化学反应动力学方程相结合，可以得到： 直接积分，可获得化学反应动力学方程的积分形式。 对一级不可逆反应，恒容过程，有： 由上式可以看出，对于一级不可逆反应，达到一定转化率所需要的