zy第三章苯丙素.pptVIP

概述 1、概念： 天然成分中有一类苯环和3个直链碳连在一起为单元（C6-C3）构成的化合物，统称苯丙素类（phenylpropanoids）。 概述 2、类别： 包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、木质素等。 概述 3、生源途径 苯丙素类多数由莽草酸（shikimic acid) ，通过苯丙氨酸和酪氨酸等芳香氨基酸，再经脱氨、羟基化、偶合等反应形成最终产物。 3、生源途径 从生物合成途径来看：是由苯丙氨酸和酪氨酸等衍生而来 §1、苯丙酸类 一、苯丙酸类化合物 其基本结构是由酚羟基取代的芳香环与丙烯酸构成，简单概括为具有C6-C3结构的芳香羧酸。 （1）特点：a.从名称来看，分子结构中存在羧基 b.从来源看，主要是桂皮酸的衍生物 绿原酸（chlorogenic acid）是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。 中华人民共和国药典一部（2000版）中收录的金银花，其含量测定方法是以绿原酸为对照品进行HPLC测定。同样，药典收录的复方制剂“双黄连口服液”是由金银花、黄芩和连翘组成的复方，其鉴别项中即以是否含的绿原酸作为鉴别金银花的依据。 主要是桂皮酸的衍生物，有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的： 1 对羟基桂皮酸 R1= H R2=H （p-hydroxy cinnamic acid) 2 咖啡酸 （caffeic acid) OH H 3 阿魏酸 (ferulic acid) OCH3 H 4 芥子酸 （sinapic acid) OCH3 OCH3 2、理化性质（补） （1）溶解度 易溶于低极性的有机溶剂如：乙醚、氯仿等 也溶于甲醇、乙醇等溶剂 还溶于热水 多难溶于冷水 苯丙酸类化合物分子中，具有羧基和苯核 1）羧基可形成各种金属盐 2）羧基可与羟胺反应，生成异羟肟酸衍生物，遇铁离子可生成络合的铁盐而显红至紫色 3）苯核可以发生硝基化反应 4）如果分子中存在酚羟基，则具有一般酚类化合物的性质。如：三氯化铁反应 5）苯丙酸类化合物，因有共轭双键存在，在紫外光下能显出荧光 3、鉴别 （1）1-2%的FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂。 可检查酚类、芳香氨类及还原性物质 喷洒剂：1%铁氰化钾水溶液、2%三氯化 铁水溶液。临用前等体积混合。 喷洒后处理：喷洒后酚性物质呈兰色斑点。再喷2N盐酸，能使颜色加深，纸谱可用稀盐酸洗去喷洒液。 3、鉴别 （2）因有共轭双键存在，紫外光下呈兰色荧光，氨水处理后呈兰色或绿色荧光。 （3）Pauly试剂：重氮化的磺酸胺。 检查酚类、芳香氨类及能偶合的杂环化合物。 （4）Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与同体积10%醋酸混合，喷雾后在空气中干燥，再用0.5mol/l苛性碱甲醇液处理。 （5）Millon试剂：(亚硝酸汞、硝酸汞和硝酸的混合溶液）。 二、提取与分离——提取 大多具有一定的水溶性 （1）有机溶剂提取法 70%的乙醇加热提取 低极性的有机溶剂提取 （2）热水提取法 二、提取与分离——分离 （1）铅盐法 （2）层析法 一般要经大孔树脂、聚酰胺、硅胶、葡聚糖凝胶及反相色谱等多次分离才能纯化。 三、苯丙素的波谱特征 例如：丹参素甲的波谱特征 四、苯丙素研究实例 三、香豆素类 最早由豆科(Leguminosae)植物香豆(Coumarouna odorata Aubl.)中提得，具芳香甜味，蓝色荧光。 香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。 分布 香豆素类化合物广泛分布于植物界，只有少数来自动物和微生物（如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮菌素类）。 在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。 一、香豆素的结构类型 母核：苯骈α-吡喃酮 取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等 根据取代基和并环情况分为： 简单香豆素——仅在苯环上有取代基 呋喃香豆素——线型(6、7～)；角型(7、8～) 吡喃香豆素——线型(6、7～)；角型(7、8～) 其他香豆素——α－吡喃酮环上有取代基 1 简单香