水溶性p-环糊精衍生物的合成及其在毛细管电泳中的应用.PDFVIP

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1998 ,56 ,594-599 水溶性 p- 环糊精衍生物的合成及其在毛细管电泳中的应用 戴荣继\张妹 傅若农 李方 靳慧 顾峻岭 (北京理工大学化工与材料学院 北京 100081) 摘要 研究了七(2 ， 6 一二一0- 竣甲基)-ß- 环糊精(竣甲基-ß-CD)和七!2 ， 6 一二一0一 [3 一(1， 3 一二竣基丙氨基)-2 一经丙基]1-ß 一环糊精(谷氨酸- ß- CD) 两种水溶性环糊精衍生物的合成 及在毛细管电泳中的应用，结果表明它们具有较好的水溶性，并且对异丙嚓和扑尔敏有较好的分离 效果. 关键词 环糊精，毛细管电泳，手性分离 毛细管电泳是近几年发展起来的一种高效、高分辨率的分析工具，已经广泛地应用于蛋白 质、氨基酸和药物的分离分析[13] ，环糊精(简称 CD)是由六个或六个以上的 D 一( + )一毗喃 型葡萄糖组成的环状化合物，分别为 α- ， ß- ， y 一环糊精等[3] ，能与许多有机化合物形成包含 化合物，环糊精作为一种重要的手性选择剂在毛细管电泳中起到重要的作用，在我们以前的工 作中，我们对 α- ， ß- ， y 一环糊精等的分离性能进行了一系列的研究[4-8J .ß 一环糊精成本最 低，应用广泛，本研究的目的是将氨基、竣基等基团的化合物引入 R 一环糊精，合成水溶性的自 -环糊精，这些基团的引人，可能使分离结果发生变化.本文合成了七(2 ， 6 二 0 一竣甲 基)-ß一环糊精(竣甲基-ß-CD)和七12 ， 6 一二一0一 [3 一(1， 3 一二楼基丙氨基)-2 一起丙 基] f -ß- 环糊精(谷氨酸-ß-CD)两种自一环糊精衍生物，并对它们的分离性能进行了测试. 1 结果与讨论 1. 1 P-CD 衍生物的合成及表征 我们采用的合成步骤如图式 1 ， 2 所示，反应均是在水溶液中进行，用 IR 和lH NMR 证明 了它们的结构.竣甲基-ß-CD 的合成由自一CD 与 2 一氯乙酸在碱性条件下反应制得，文献 报道是采用 DMSO作溶剂制备的[3] ，采用水溶液反应的特点是成本低，操作简单，竣甲基 -ß -CD 的制备是碱性条件下的亲核取代反应，环糊精的是基在碱性条件下生成，与氯乙酸铀生 成竣甲基-ß-CD，其反应机理及步骤如图式 1 所示.谷氨酸 -ß-CD 的合成也是在水溶液 中进行的，合成步骤及反应机理见图式 2 ，反应中 KOH 为催化剂.反应分为几步完成[9] ，第一 步是在碱性条件下氨基与环氧氯丙烧反应生成3 一氨基-2 一起基氯丙烧，第二步是在碱性条 件下 3 一氨基 -2- 捏基氯丙烧环化生成 3 一氨基环氧丙烧，第三步是 3 一氨基环氧丙烧与环 糊精在碱性条件下反应生成环糊精衍生物. * 男，32 岁，博士，讲师 收稿日期:1996 一 11-18 ，国家自然科学基金和国家教委博士点基金资助课题 化学学报 A口A CHIMICA SINICA 1998 595 OH OK OCHaCOaNa OCHaCOaH I \ KOH / \ CICHaCOaNa I \ H+ / \ ____ I 、 ，飞·四-…__ I 、 ..一，、 HO OH HO OK HO OCHaCOaNa HO OCHaCOaH 图式 1 竣甲基-ß-CD 的合成