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翻译 回顾从U.R.Evans方法到今天对氧化铁皮实效的理解 第 PAGE \* Arabic \* MERGEFORMAT 11 页第 PAGE \* Arabic \* MERGEFORMAT 11 页 Corresion Engerring Science and Technology,2013,Vol.48, No.4,303-312 回顾从U.R.Evans方法到今天对氧化铁皮失效理解的历程 摘要： 首次从量化的角度描述氧化铁皮力学失效是U.R.Evans在1937年提出的。这个方法仍然是今天理解氧化铁皮失效的基础，但物理缺陷这个重要因素却因为隐藏在描述结合功的能量项里面而被忽视。本论文介绍了一个关于氧化铁皮失效的扩展方法，即以在高温暴露下的缺陷生长动力学为基础的以及通过一个参数η反映以物理缺陷尺寸为自变量的氧化铁皮失效临界应变。如果η一旦在氧化铁皮/金属基体构成的系统中由金相学和力学四点弯曲实验确定，临界氧化铁皮失效应变可以通过金相学方法确定物理缺陷而不用附加的力学实验来简单确定。该方法用于确定哪些在电站里暴露很严重的部件的氧化铁皮失效应变似乎是很有意义的。总之，该扩展方法已经在Ni和Ti氧化铁皮中得到确认，进一步的工作还在进行当中。关键词：模型， 氧化铁皮失效图， 高温腐蚀， NiO， TiO2 前言 金属材料在高温下抵抗氧化或腐蚀的能力由起保护作用的氧化铁皮的完整性来决定。所谓的氧化铁皮完整性是指金属合金各元素与氧气在生产条件下的相互反应形成的[1]。在这种情形下，氧化铁皮起阻止扩散或钝化保护层阻止金属表面上有害物质的侵蚀作用[2]。在生产期间，不同种类的机械应力可能会施加在高温腐蚀过程中并对构件产生大的影响。高温环境中的氧化铁皮，在生产条件下是脆性材料，它会表现出一定的失效应变[1]，例如，由于温度的变化、孔洞、集中力、压力等，会在氧化铁皮内产生一定的应力或应变，并会容易达到或超过失效临界应力并产生裂纹或爆裂。图1,显示了几种氧化铁皮失效的例子，这些失效或导致失去保护性或在某些点爆裂导致设备的热传导性能下降或者表面出现碎片。所有这些效果通常不是人们所期望的，或是希望可以避免的。为此人们进行许多研，旨在建立描述这类氧化铁皮的力学极限。 U.R.Evans 方法 首个明确讨论氧化铁皮力学失效的是1937年U.R.Evans在他的著作’金属的腐蚀，钝化和保护’里提到的。在’氧化膜的破裂’章节，他说“令人惊讶的是厚度会增加裂纹的趋势和脱离增加，但解释。已经提到的压应力会抑制氧化膜，这个可以看作是压缩弹簧；如果氧化膜将要在某处脱离的话，会有能量释放。但为了产生这个脱离，必须有外界对其做功以克服金属和氧化铁皮之间的粘结力”，以这个评估为基础，他提供了下面的方程式，在1948年出版的著作’金属腐蚀介绍’， （1） 这个方程预测了在压应力作用下一个“新的气泡”（分离）的形成，随着氧化膜厚度的增加达到一定值时，假设粘结力较强但在某些点处的粘结却很薄弱。事实上，这个方程把单位面积粘结功和受压时间里储存在氧化铁皮内的弹性能进行了比较，描述了当气泡形成时，能量比。（应变能方法） U.R.Evans 方法之后的工作 1970年代，位于英国的中央电子研究实验室研究了电厂里面钢铁表面在蒸汽中氧化铁皮失效问题，研究工作在EPRI报告第no.FP686中进行了总结【5】。该项工作随U.R.Evans的思路进行，而且主要失效标准是弹性储能超过要产生两个表面所需要的能量时，氧化铁皮失效就会发生。由于弹性储能值大小依赖应变以及储存体积，即在氧化铁皮某厚度内的能量储存 值，可以推导出氧化铁皮失效时的临界厚度。所以，在EPRI报告第no.FP686中，基于这个标准绘制了一个氧化铁皮失效图，如图2所示为依赖氧化铁皮厚度的不同种类氧化铁皮的临界应变。后来，许多作者按类似的概念描绘了相应的图。 总之，该氧化铁皮失效图有着很吸引人的特点，即小于极限应变值的氧化铁皮不会发生失效，随之带来的负面影响也就相应不会出现。另一个可能性就是可以把实际操作中的产生应变画到该图中，与失效的临界应变相比较。在这种情况下，氧化铁皮失效的时间多少也可判断出来。这些图还可以与热动力学图结合使用，从某点的化学成分变化来判断在高温腐蚀环境下保护与非保护状态，图3示。 有许多报告关于实验研究，这些重点研究导致氧化铁皮失效的氧化铁皮厚度以及临界应变或临界温度，例如，参考文献10~12。这里应变值似乎遵循U.R.Evans建立的方程以及后来在FP686及其他出版物里修正了的的公式。然而，试验还发现当薄的氧化铁皮已经剥离或产生了裂纹，而厚的氧化铁皮还粘结在相