金属取代Dawson型磷钼钨杂多化合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛反应.PDF

　第２１卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．４　 　２００７年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０４０３２４０５ 金属取代Ｄａｗｓｏｎ型磷钼钨杂多化合物催化 氧化苯甲醇合成苯甲醛反应研究 １，２ １ １ ３ １ １ 胡东成 ，李贵贤 ，王晓宁 ，聂小燕 ，司海娟 ，陈兴伟 （１．兰州理工大学　石油化工学院，甘肃 兰州７３００５０； ２．西北师范大学　化学化工学院，甘肃 兰州７３００７０； ３．甘肃省化工研究院，甘肃 兰州７３００００） 摘　要　合成了金属元素Ｍｇ、Ａｌ取代的缺位型Ｄａｗｓｏｎ结构磷钼钨杂多化合物ＭＰＷ Ｍｏ（Ｍ＝Ｍｇ，Ａｌ等），并 ２ １５ ２ 以其为催化剂，用３０％的过氧化氢为氧化剂，在水苯甲醇的两相体系中进行了苯甲醇的催化氧化反应．通过正 交实验对苯甲醇催化氧化条件进行了考察，结果表明，催化剂ＭｇＰＷ Ｍｏ的催化效果最好，其最优反应条件为： ２ １５ ２ 温度１００℃，催化剂用量为２．５ ｍｏｌ，反应时间１０ｈ，３０％双氧水用量１ｍＬ（９．７９ｍｍｏｌ）． μ 关　键　词：杂多化合物；催化；氧化；苯甲醇；苯甲醛 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　苯甲醛是精细化工中重要的中间体，广泛用于 ［１］ １实验部分 染料、医药、农药、食品和香料等的工业生产中 ． 多年来工业上生产苯甲醛都是以甲苯为原料，通过 １．１主要仪器与试剂 甲苯侧链氯化然后水解或甲苯氧化法制得．这些方 傅里叶变换红外光谱分析（ＦＴＩＲ）（ＢｒｕｋｅｒＩＦＳ 法反应工艺复杂，对环境污染严重，甲苯的转化率 １２０ＨＲ红外仪 ）；气相色谱（ＶＡＲＩＡＮＣＰ３８００）． 和醛的产率均很低．近年来，合成苯甲醛的方法不 所有试剂为分析纯． 断被改进．如在铬化合物及相转移催化剂存在下利 １．２催化剂的制备 ［２］ 参照文献［７］的方法，将ＭｇＳＯ ·７ＨＯ（０．６１５ 用次氯酸盐催化氧化苄基氯 ；在介质及配体存在 ４ ２ ［３］ ｇ，２．４９ｍｍｏｌ）在强力搅拌下溶于８０ｍＬ水，然后加 下利用ＣｒＯ氧化苯甲醇 等方法．这些方法虽然 ３ 不同程度地提高了反应物的转化率和苯甲醛选择 入（９．４ｇ，２ｍｍｏｌ）１，２Ｋ ＰＷ ＭｏＯ · １０ ２ １５ ２ ６１ 性，但卤化物和高价态金属化合物的存在带来了环 ［８，９］ １８ＨＯ ．将混合物加热到一定温度，然后冷却 ２ 境问题．苯甲醇在一定条件下氧化能生成苯甲醛， 到５℃，静置１２ｈ后过滤，得到白色晶体，依次用 当反应条件和所使用氧化剂的类型不同时，往往会