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●案例精析 【例3】 下表是几种常见弱酸的电离平衡常数(25 ℃)。 回答下列各题: (1)当温度升高时,K值______(填“增大”、“减小”或“不变”)。 (2)在温度相同时,各弱酸的K值不同,那么K值的大小与酸性的相对强弱有何关系?______。 (3)若把CH3COOH、H2CO3、HCO 、H2S、HS-、H3PO4、H2PO 、HPO 都看作是酸,其中酸性最强的是________,最弱的是________。 (4)多元弱酸是分步电离的,每一步都有相应的电离平衡常数,对于同一种多元弱酸的K1、K2、K3之间存在着数量上的规律,此规律是______,产生此规律的原因是________。 [解析] (1)弱电解质的电离过程为吸热过程,所以升高温度,电离平衡向右移动,c(H+)、c(A-)增大,c(HA)减小,所以K值增大;(2)K值越大,电离出的氢离子浓度越大,所以酸性越强;(3)比较这几种粒子的电离常数可知,H3PO4酸性最强,HPO 酸性最弱;(4)由于上一级电离对下一级电离的抑制作用,使得前一级电离常数远大于下一级的电离常数。 [答案] (1)增大 (2)K值越大,电离出的氢离子浓度越大,所以酸性越强。 (3)H3PO4 HPO (4)K1K2K3≈110-510-10 上一级电离产生的H+对下一级电离起抑制作用 [点评] 电离平衡常数是描述弱电解质的电离平衡的主要参数,也是弱酸、弱碱电离是否达到平衡状态的标尺,为此要从以下几个方面把握电离平衡常数:①电离平衡常数的计算式;②电离平衡常数的意义:可以用于判断弱酸或弱碱的强弱;③对于同种弱电解质,其电离平衡常数只与温度有关,随着温度的升高而增大。 【例4】 下列电离方程式中,正确的是 ( ) A.H2S2H++S2- B.NaHCO3Na++H++CO C.NaCl=Na++Cl- D.CH3COOH=CH3COO-+H+ [解析] H2S是二元弱酸,分步电离,所以A错(一般只写第一步:H2SH++HS-);NaHCO3为弱酸酸式盐,其中HCO 不能拆分为离子形式,错误(正确的应为NaHCO3=Na++HCO );CH3COOH为弱酸,部分电离,其电离方程式“=”应改为“”,D项错误。 [答案] C [点评] 对于电解质电离方程式的书写应注意以下几个方面: ①强电解质的电离用“=”表示,弱电解质的电离用“”表示。 ②多元弱酸分步电离,可分步书写电离方程式,一般只写第一步,多元弱碱也分步电离但是可按一步书写。 ③强酸酸式盐完全电离,弱酸酸式盐用“=”连接(盐本身是强电解质),但是酸式根离子不能拆开。 在25 ℃时, 0.1 mol·L-1的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3的溶液,它们的电离常数分别为4.6×10-4、1.8×10-4、4.9×10-10、K1=4.3×10-7和K2=5.6×10-11,其中氢离子浓度最小的是 ( ) A.HNO2 B.HCOOH C.HCN D.H2CO3 [答案] C 写出下列电解质的电离方程式。 ①HClO___________________________________ ②H2CO3_____________________________________ ③NaHSO4溶液_____________________________ ④NaHSO3溶液___________________________ ⑤熔融NaHSO4______________________________ [答案] (1)HClOH++ClO- (2)H2CO3H++HCO HCOH++CO (3)NaHSO4=Na++H++SO (4)NaHSO3=Na++HSO , (5)NaHSO4 Na++HSO 1.如何理解影响电离平衡移动的因素? 以25 ℃下0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液存在的电离平衡为例: CH3COOHCH3COO-+H+ 如果改变下列条件,电离平衡的移动情况及其解释如下: (1)升温 ①结论:电离平衡右移。 ②解释:升高温度,电离平衡常数增大,平衡右移。 (2)加水 ①结论:电离平衡右移。 ②解释:加水后各微粒的浓度都同等程度地减小: Q= <K(K不变),只有平衡右移,方可使Q增加到等于K。 (3)加CH3COONa固体 ①结论:电离平衡左移。 ②解释:CH3COONa是强电解质,溶于水后完全电离为CH3COO-和Na+,使CH3COO-浓度增大,即Q>K,只有平衡左移,方可使Q减小到等于K。 (4)通入氯化氢气体 ①结论:电离平衡左移。 ②解释:强电解质氯化氢溶于水后完全电离为H+和Cl-,使H+浓度增大,
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