第21章 铁系元素和铂系元素.pptVIP

2. 硫酸亚铁（绿矾，Ferrous Sulfate） FeSO4·7H2O 性质 第21章 铁系元素和铂系元素 21.2 铁系元素的化合物 性质一：水解性 硫酸亚铁易溶于水，在水中微弱水解，使溶液显酸性（pH=3）。 Fe2+ +H2O Fe(OH)＋ + H+ 性质二：不稳定性 性质三：还原性 4FeSO4 + 2H2O + O2 4Fe(OH)SO4 铁锈色 遇强氧化剂时，Fe2+被氧化为Fe3+： 5Fe2++MnO4-+8H+ 5Fe3++Mn2++4H2O 6Fe2++Cr2O72-+14H+ 6Fe3++2Cr2++7H2O 第21章 铁系元素和铂系元素 21.2 铁系元素的化合物 3. 硫酸亚铁铵 硫酸亚铁对来自空气的氧化不稳定，但硫酸亚铁与碱金属或铵的硫酸盐形成M2SO4·FeSO4·6H2O ，对空气的氧化，比硫酸亚铁稳定的多。 最重要的复盐是硫酸亚铁FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O，俗称摩尔氏盐，是常用的还原剂。 第21章 铁系元素和铂系元素 21.2 铁系元素的化合物 4. 铁(Ⅵ)的化合物 FeO42-+8H++3e- Fe3++4H2O = +2.20V FeO42-+4H2O+3e- Fe(OH)3+5OH- = +0.72V 4FeO42-+20H+ 4Fe3++3O2+10H2O 2FeO42-+16H++6Cl- 2Fe3++3Cl2+8H2O 在酸性介质中，高铁酸根是很强的氧化剂，而Fe3+的还原性很弱。 第21章 铁系元素和铂系元素 21.2 铁系元素的化合物 高铁酸盐只存在于较浓的碱溶液中，稀释FeO42-溶液，则析出Fe(OH)3沉淀： 4FeO42-+10H2O Fe(OH)3+3O2+8OH- 2Fe(OH)3+3ClO-+4OH- 2FeO42-+3Cl-+5H2O = +0.89V ClO-+H2O+2e- Cl-+2OH- 在强碱性介质中，高铁酸根的氧化性不强，而氢氧化铁的还原性较强。 第21章 铁系元素和铂系元素 21.2 铁系元素的化合物 第21章 铁系元素和铂系元素 21.2 铁系元素的化合物 20.2.4 化合物的水解性 电荷低的Fe2+、Co2+、Ni2+水解程度差，而高电荷的Fe3+、Co3+、Ni3+水解能力强，其水溶液显酸性。 FeCl3与氨水、碳酸盐、硫化物等溶液作用，得到的是Fe(OH)3的胶体，它对悬浮物有吸附作用而大量用于污水处理中。 21.3 铁系元素的配合物 20.3.1 氨配合物 Fe2+ + 2NH3·H2O Fe(OH)2 (s)+ 2NH4+ Fe3+ + 3NH3·H2O Fe(OH)3 (s)+ 3NH4+ Ni2+ + 6NH3·H2O Ni(NH3)62+ 蓝色 在水溶液中Co2+比Co3+稳定，在氨配合物溶液中， Co3+比Co2+稳定。 Co2++6NH3·H2O Co(NH3)62+ Co(NH3)63+ O2 土黄色 红色 第21章 铁系元素和铂系元素 21.3 铁系元素的配合物 原因: 标准电极电势的变化 配离子的稳定性 配离子的结构 =+1.808V [Co(H2O)6]3++e- [Co(H2O)6]2+ [Co(NH3)6]3++e- [Co(NH3)6]2+ =+0.1V O2 + 2H2O + 4e- 4OH- =+0.401V 4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O 4[Co(NH3)6]3++4OH- 标准电极电势的变化： 第21章 铁系元素和铂系元素 21.3 铁系元素的配合物 Co3+ + 6NH3 [Co(NH3)6]3+ K稳= c([Co(NH3)6]3+)/c [c(Co3+)/c ] [c(NH3)/c ]6 =1.6×1035 K稳= c([Co(NH3)6]2+)/c [c(Co2+)/c ] [c(NH3)/c ]6 =1.28×105 Co2+ + 6NH3 [Co(NH3)6]2+ 配离子的稳定性： 第21章 铁系元素和铂系元素 21.3 铁系元素的配合物 Co2+ 3d7 3d 4s 4p [Co(NH3)6]2+ 5s Co3+ 3d6