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t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) D′E′ 段固体继续降温。 D′点,以固定比例析出固体的 过程结束。液体全部耗尽。 曲线 (3) 虽然也是水溶液的 步冷曲线,但是这种溶液的浓度比 (2)的浓度 大。 t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) 这个结论可以从 B 的温度比 B′的温度低得出。 ′ ′ t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) 析出具有固定比例的固体的 温度 C D 和 C D 一致, 说明 ′ ′ ′ ′ ′ ′ 这种固定比例是相同的。 t/min T/K 273 A B C D A′ B′ C′ D ′ E′ C ′ ′ D ′ ′ E ′ ′ A ′ ′ B ′ ′ (2) (3) C′点和 C 点的温度称为低共熔点。 ′ ′ 析出的具有固定比例的固体称为 低共熔混合物。 溶质相同而浓度不同的溶 液,析出的低共熔混合物的组 成相同,低共熔点也相同。 思考题 T2 温度下的固体呢? T2 T1 温度下的固体,是否为纯的 低共熔混合物? T1 若溶液的组成与低共熔 混合物的组成相同,该溶液 的步冷曲线是什么形状 ? 思考题 1. 6. 4 制冷剂 将固体 NaCl 和冰混合,可 制成制冷剂,获得反应所需的零 下低温。 冰盐混合物在实验室中可用 于局部制冷。 反应物 冰盐 制冷剂 冰盐混合物 从环境吸热,冰 部分融化成水。 冰水共存,应为零度,但水将 NaCl 溶解,形成溶液,其冰点低 于零度。 NaCl 和冰的混合物形成 的制冷剂,理论上可达到低共 熔点的温度 -22 ℃。 故冰将继续从环境吸热融 化成水。 用 CaCl2 和冰的混合物,可 以获得 - 55 ℃ 的低温。 用 CaCl2,冰和丙酮的混合 物,可以制冷到 - 70 ℃ 以下。 l1 l2 l3 p/Pa T/K l1 水 l2 水溶液 l3 冰 1.013 ? 10 5 A 373 A′ T1 611 B 273 ⑧ 降温到 T2 273 K 时, 冰线和溶液线相交于 B′点。 T2 B′ l1 l2 l3 p/Pa T/K l1 水 l2 水溶液 l3 冰 1.013 ? 10 5 A 373 A′ T1 611 B 273 在 B′点,即 p冰 = p溶 时,溶液 才开始结冰,达到凝固点。 T2 B′ 溶液的凝固点降低,比纯溶剂低。 l1 l2 l3 p/Pa T/K l1 水 l2 水溶液 l3 冰 1.013 ? 10 5 A 373 A′ T1 611 B 273 T2 B′ 可见,由于溶液的饱和蒸气压 的降低,导致溶液沸点升高、凝固 点降低。 即水溶液的沸点高于纯水而其 凝固点低于纯水。 1. 6. 2 计算公式 1. 沸点升高公式 用 ?Tb 表示沸点升高值, ?Tb = Tb - T0,b ? Tb 直接受 ? p 影响, 事实上 ? Tb ? ? p ? Tb = Tb - T0,b 式中 T0,b 纯溶剂的沸点, Tb 溶液的沸点。 比例系数用 kb 表示,则有
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