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第一章 液体表面 表面张力与表面自由能 爱情的奇迹？？？ 1.1 表面张力与表面自由能 液体表面具有自动收缩表面的趋势。当无外 力影响时，一滴液体总是自发地趋向于球形。 而体积一定的几何形体中球体的面积最小。故 一定量的液体由其它形状变为球形时总伴随着 面积的缩小。 液膜 L A B w F= 2 γ L 其中 γ代表液体的表面张力系数，即垂直通过 液体表面上任一单位长度与液面相切的力。 简称表面张力 （surface tension ）是液体 基本物化性质之一，通常以mN/m为单位。 液体表面分子与液体内部分子的环境不同 液体内部分子受周围分子的吸引是各向同性的，彼此 互相抵消。而处于表面上分子受液体内部吸引力要大 于外部气体分子对它的引力（气相密度小）所以表面 层分子受到一指向内部的合力： 当分子从液体内部移向表面时，须克服此力作用做 功。使表面分子能量要高于内部分子能量。于是当 液体表面积增加（即把一定数量液体内部分子转变 为表面上分子）体系总能量将随体系表面积增大而 增大。 表面 (过剩)自由能: 对一定量的液体，在恒 T.P下体系增加单位表面积外界所做的功。即 增加单位表面积体系自由能的增量。 dG = -SdT + VdP + γdA 注意：表面自由能并非表面分子总能量，而是 表面分子比内部分子自由能之增值。 表面张力与表面自由能的区别  所用的符号相同，量纲相同，单位适宜时数 值相同。 2  单位不同（mN/m, mJ/m ）  物理意义不同：分别是力学/热力学方法在表 面现象中物理量。 表面张力的一些规律 表面张力与分子间作用力密切相关 1.极性物质的 γ非极性物质 2.结构相似时，分子量越大， γ越高 3.芳环或共轭双键一般饱和碳氢化合物 4.一般有机液体的 γ在20-50 mN/m 5.水是常见液体中表面张力最高的约72 mN/m 20 6.熔盐及液体金属 γ最高。 Hg 486.5 , Fe He 0.3651K 表面张力与表面自由能的微观解释 表面张力的验证 空洞模型 对势加合法 1.2 温度压力对表面张力的影响  一般液体的表面张力皆随温度升高而降低 (几乎全部，有特例) 表面张力可看作分子间作用力的一种度量。 温度升高，分子动能增加，分子间吸引力部 分被克服。故 dγ/ dT 0 。当达到临界温度 时γ消失。个别液体的表面张力温度系数为正 值例如液体金属铜和锌。 温度变化不大时（10-20 °C ）有近似的线性关 系：γ=γ (1-bT) 0  通常压力对表面张力影响不大 (dV/dA) T.P.n= ( dγ/dP)A.T.n 1.3 表面热力学基础 两种表面的假设模型  Guggenheim 界面相 把表界面看作是分隔相邻二体相 （α相/β相）的一相。此表面有一定的厚 度及体积。 α相→β相性质的所有变化均 在界面相中发生。当用热力学处理时，除了 γ与A相关项外，其处理方法与体相类似。  Gibbs相界面 把表界面看作是分隔相邻二体相 （α相/β相）的数学平面。此表面无厚度 及体积，称之为Gibbs表面。将α、β相性 质均不变的