第十一章---催化加氢(简化).pptVIP

第十一章 催化加氢 小 结 催化加氢的工艺形式 加氢精制和加氢裂化的反应 加氢精制和加氢裂化催化剂和工艺流程 渣油加氢裂化 加氢过程的影响因素 临氢降凝 我国原油多为石蜡基或含蜡中间基原油，馏分油含蜡多，凝点较高，因此直馏柴油受凝点限制，收率较低； 应用临氢降凝技术，是增产柴油的一条有效途径；压力：4~20MPa，温度：350~450℃，空速：0.5~1.5h-1；氢油比：300~1500m3/m3； 催化剂以ZSM型择形分子筛为主体，只允许小于0.55nm的直链烷烃或带甲基侧链的异构烷烃进入孔道，催化剂表面载有活性加氢组分（NiO）。 ② 异构化反应 异构化反应包括：加氢裂化原料分子的异构化及裂化产物分子的异构化两部分； 在加氢裂化条件下烷烃的异构化速度也随着分子量的增大而加快 。 ③ 环化反应 烷烃分子可在加氢活性中心上经脱氢而发生少量的环化作用。 2．烯烃 在加氢裂化过程中，烯烃可进行加氢、异构化、环化和聚合等反应； 加氢和异构化反应速度明显大于环化和聚合反应； 大分子烯烃可进一步发生分解，生成更小分子的烯烃，进而被加氢饱和； 加氢裂化反应产品中烯烃含量少，产品的安定性好。 3．环烷烃 在加氢裂化过程中，环烷烃的主要反应是烷基侧链断裂，开环异构化及不明显的脱氢反应。 环烷烃加氢裂化时反应方向因催化剂的加氢和酸性强弱的不同而有区别： 长侧链单环六员环烷在高酸性催化剂上进行加氢裂化时，主要发生断侧链反应； 短侧链单环六员环烷在高酸性催化剂上加氢裂化时，直接断环或断侧链的反应很少，主要是异构成五员环烷烃，再断侧链。 双环环烷烃在加氢裂化时，首先发生一个环的异构化，生成五员环再开环； 双环环烷烃是依次开环，首先有一个环断开，并进行异构化，生成环戊烷衍生物，当反应继续进行时，第二个环也发生断裂。 4．芳香烃 苯加氢生成六员环烷烃，再异构化，五员环烷断环和侧链断开； 多环芳烃分步进行反应，先加氢成环烷芳烃，在开环成为单烷基芳烃，再按单芳烃加氢裂化过程进行反应。 说明： 芳烃三类裂化反应比较： 热裂化 T.C 催化裂化 C.C 加氢裂化 H.C 单环芳烃主要是断侧链反应，多环芳烃主要是缩合反应 芳烃除断侧链反应外，还有芳环加氢饱和、开环断裂反应或异构化反应，这一反应特点是加氢裂化催化剂较催化裂化催化剂活性稳定性高、使用寿命长的主要原因 因此，多环芳烃的加氢裂化反应的最终产物可能主要是苯类及较小分子烷烃的混合物，而不像在FCC条件下主要是缩合生焦。这是两类裂化反应的本质区别！也是加氢裂化可以维持长周期运转，而催化裂化必须连续烧焦的主要原因。 二、加氢裂化催化剂 加氢裂化催化剂是由金属加氢组分和酸性担体组成的双功能催化剂。 催化剂 加氢组分 ⅥB族：W、Mo Ⅷ族：Fe、Co、Ni、Pt、Pd(钯) 酸性担体 无定型硅酸铝、硅酸镁 分子筛：Y型、USY、丝光沸石、ZSM-5,8等 加氢活性 裂解及异构化活性 加氢组分为金属的氧化物或硫化物，担体近年来主要是采用各种分子筛； 改变催化剂的加氢组分和酸性担体的配比关系，便可以得到一系列适用于不同场合的加氢裂化催化剂； 金属组分是加氢活性的主要来源，酸性担体是保持催化剂具有裂化和异构化活性 。 加氢裂化催化剂的分类： 轻油型催化剂：具有强酸性和中等加氢活性，以分子筛载体为主，主要用于生产石脑油； 中油型催化剂：具有中等酸性和强加氢活性，载体以无定型硅酸铝为主，加少量分子筛。主要用于生产中间馏份油； 重油型催化剂：具有中、弱酸性和强加氢活性，载体以无定型硅酸铝为主，主要用于生产VI指数高的润滑油，或用于渣油的加氢转化。 三、加氢裂化催化剂的预硫化与再生 1．加氢裂化催化剂的预硫化 目的：提高催化剂的活性 ； 催化剂预硫化所采用的硫化剂有H2S或能在硫化条件下生成H2S的不稳定硫化物 （CS2)； 这些反应都是放热反应，而且进行速度很快 。 预硫化的方法： ① 气相预硫化(亦称干法预硫化) ② 液相预硫化(亦称湿法预硫化) 催化剂的预硫化效果取决于硫化条件，即温度、时间、H2S分压、硫化剂的浓度及种类等，其中温度对硫化过程影响最大 。 经验表明，预硫化的温度范围是 280