合成乙酸异龙脑酯催化剂的研究.PDF

２０１２年３月 工 业 催 化 Ｍａｒｃｈ２０１２ 第２０卷 第３期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２０　Ｎｏ．３ 精细化工与催化 合成乙酸异龙脑酯催化剂的研究  宁春利 ，刘金龙，章琪均，张春雷 （上海华谊集团技术研究院工业催化研究所，上海２００２４１） 摘　要：研究分子筛催化剂ＨＹＩ在合成乙酸异龙脑酯反应中的性能，考察焙烧温度、反应温度及颗 粒度对催化剂反应性能的影响，在优化反应条件下考察催化剂稳定性。结果表明，在焙烧温度 ５００℃制备的催化剂具有较高的活性、选择性和稳定性，催化剂直径小于２ｍｍ条件下，可以消除内 －１ 扩散对催化剂的影响。在反应温度７５℃、常压和莰烯空速０．６ｈ 条件下，莰烯转化率７４％，乙酸 异龙脑酯选择性９４％，成型催化剂在固定床反应器上连续稳定反应２５００ｈ以上。利用Ｎ 吸附－ ２ 脱附、ＮＨ －ＴＰＤ和ＴＧ－ＤＳＣ对ＨＹＩ催化剂进行表征，分析催化剂的失活原因，结果表明，催化剂 ３ 失活主要与反应过程中积炭导致的比表面积和孔容下降有关，催化剂活性可以通过烧焦再生恢复， 具有良好的工业应用前景。 关键词：催化化学；乙酸异龙脑酯；莰烯；酯化；失活；再生 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１２．０３．０１６ 中图分类号：ＴＱ４２６．９４；Ｏ６２３．６２４　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１２）０３００７１０５ Ｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｉｓｏｂｏｒｎｙｌａｃｅｔａｔｅ  ＮＩＮＧＣｈｕｎｌｉ，ＬＩＵＪｉｎｌｏｎｇ，ＺＨＡＮＧＱｉｊｕｎ，ＺＨＡＮＧＣｈｕｎｌｅｉ （ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣａｔａｌｙｓｉｓＲｅｓｅａｒｃｈＤｅｐａｒｔｍｅｎｔ，ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ ＳｈａｎｇｈａｉＨｕａｙｉＧｒｏｕｐ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００２４１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｔｈｅｚｅｏｌｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔＨＹＩｆｏｒｔｈｅｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｃａｍｐｈｅｎｅａｎｄ ａｃｅｔｉｃａｃｉｄｔｏｉｓｏｂｏｒｎｙｌａｃｅｔａｔｅａｎｄｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｇｒａｉｎ ｓｉｚｅｏｎｔｈｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｓｔａｂｉｌｉｔｙｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｉｎａｆｉｘｂｅｄ ｒｅａｃｔｏｒｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔＨＹＩｃａｔａｌｙｓｔｐｒｅｐａｒｅｄａｔｃａｌｃｉｎｉｃ ｉｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ５００℃ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄｈｉｇｈｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙ，ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｓｔａｂｉｌｉｔｙ；ｔｈｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆ ｃａｍｐｈｅｎｅａｎｄｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｔｏｉｓｏｂｏｒｎｙｌａｃｅｔａｔｅｗｅｒｅ７４％ａｎｄ９４％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆ －１ ｒｅａｃｔｉ