叠氮二异丁基铝及其配合物的制备与表征-含能材料.PDF

第 １０卷　第３期 含　能　材　料 Ｖｏｌ．１０，Ｎｏ．３ 　 　 ２００２年９月　 　 　ＥＮＥＲＧＥＴＩＣＭＡＴＥＲＩＡＬＳ Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００２ 文章编号：１００６９９４１（２００２）０３０１０８０４ 叠氮二异丁基铝及其配合物的制备与表征 高占先，冯立春，张小航 （大连理工大学化工学院，辽宁大连 １１６０１２） 摘要：通过三异丁基铝和四氯化碳反应制得氯化二异丁基铝。在芳烃溶液中，氯化二异丁基铝 进一步和叠氮化钠反应合成了新化合物叠氮二异丁基铝（ＤＢＡＡ）；以四氢呋喃为溶剂，合成ＤＢＡＡ 时则得到了新化合物叠氮二异丁基铝和四氢呋喃的配合物（ＤＢＡＡ·ＴＨＦ）。用红外光谱、核磁共振 谱等技术对这两个化合物的结构进行了表征；研究讨论了这些化合物的性质。 关键词：叠氮二异丁基铝（ＤＢＡＡ）；ＤＢＡＡ·ＴＨＦ；合成；结构鉴定；ＩＲ谱；ＨＮＭＲ谱 中图分类号：０６１４．３７　　 文献标识码：Ａ 日，用前蒸馏精制。三异丁基铝为自制品。叠氮化钠 １　引　言 为工业品，经 １１０℃真空干燥数日。红外谱测定在日 叠氮有机铝化合物有着广泛的用途：叠氮有机铝 立２６０Ｄ５０红外光谱仪上进行，ＨＮＭＲ谱测定在 Ｂｒｕ 化合物用作叠氮化试剂，可用于多种叠氮化反应［１～３］； ｋｅｒＦＸ９０Ｑ核磁共振仪上进行。 作为金属有机化合物蒸汽沉积法（ＭＯＣＶＤ）的前体物， ２．２　 （ｉ－Ｂｕ）ＡｌＣｌ的制备 ２ 由之可制得性能优良的氮化铝（ＡｌＮ）纳米材料，如 （ｉ－Ｂｕ）ＡｌＣｌ的制备参考文献［１１］进行：在 ２ ＡｌＮ微晶薄膜［４～６］和纳米级的 ＡｌＮ粉末材料；叠氮有 ２５０ｍｌ三口烧瓶中，依次加入己烷 ３５．５ｍｌ、三异丁基 机铝化合物是一类高含能材料，在国防和空间领域有 铝１４．２ｇ，在恒压滴液漏斗内依次加入己烷１７．５ｍｌ、 着潜在的应用前景；对这类化合物的研究拓展了有机 四氯化碳３．７ｇ。在室温下、于 １ｈ内滴加完ＣＣｌ溶 ４ 金属化合物的成键和结构理论，有着重要的理论意义。 液，继续搅拌反应 １２ｈ，在常压下蒸除溶剂，减压下蒸 已有的有关叠氮有机铝化合物的合成及应用仅限 馏（ｉ－Ｂｕ）ＡｌＣｌ，收集７１～７２℃／１３３Ｐａ馏分 １２ｇ。 ２ 于叠氮二乙基铝（ＤＥＡＡ），文献报道的合成方法按原 （ｉ－Ｂｕ）ＡｌＣｌ的得率９４．４％。 ２ 料的不同可分为三种［７～１０］，其中以叠氮化钠和氯化二 ２．３　（ｉ－Ｂｕ）ＡｌＮ 的合成 ２ ３ 乙基铝为原料的合成方法应用较广。但 ＤＢＡＡ的合 在２５０ｍｌＳｃｈｌｅｎｋ瓶中，依次加入 ＮａＮ ２．２ｇ、苯