质谱解析举例..ppt

6.4.2 解析举 例 　例一：试由未知物质谱（图6.25）推出其结构。 　 解： 质谱图上最大质荷比的峰为m/z 102，下一个质荷比的峰为m/z 87,二者相差15u,对应一个甲基，可初步确定m/z 102为分子离子峰。 　　该质谱分子离子峰弱，也未见苯环碎片，由此可知该未知物为脂肪族化合物。 　 从m/z 31、45、73、87的系列可知该化合物含氧且为醇、醚类型。由于质谱上无Ｍ-18等有关离子，因此未知物应为脂肪族醚类化合物．结合分子量可推出未知物分子式为C６H14O。 　　从高质量端m/z 87及强峰m/z 73可知化合物碎裂时失去甲基、乙基（剩下的含氧原子的部分为正离子）。 　综上所述，未知物的可能结构有下列两种： 　 　　m/z 59、45分别对应m/z 87、73失28u，可设想这是经四员环氢转移失去Ｃ2H4所致。由此看来，未知物结构式应为（a），它产生m/z 59、45的峰，质谱中可见。反之，若结构式为（b），经四员环氢转移将产生m/z 45、31,而无m/z 59，但质谱图有m/z 59，而m/z 31很弱，因此结构式（b）可排除． 　下面分析结构式（a）的主要碎裂途径： 　例二：未知物分子式为Ｃ4H11N。今有七套质谱数据如下表所示，试推出相对应的未知物结构。 解：由于已知分子式，我们可以画出该分子式的全部异构体。为