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聚烯烃用抗氧化体系 利安隆（天津）化工有限公司 聚乙烯 聚乙烯PE可分为HDPE/LDPE/LLDPE。 聚乙烯 HDPE可分别采用Phillip（Cr）型或Ziegler（Ti）型催化剂制备。 LDPE不采用金属催化剂，用管道反应器连续法生产，或高压釜式间歇生产。 LLDPE是乙烯和多种-烯烃（如1-丁烯，1-辛烯等）的共聚物，在力学性能（如断裂伸长率及拉伸强度）优于LDPE。 茂金属PE：采用茂金属为催化剂，大大降低了聚合物中催化剂的残存量，分子量分布较窄。 聚乙烯 HDPE主要应用于制造吹塑、注塑和挤塑制品。一般为HDPE薄带及注塑板。 LDPE主要应用于制造薄膜，用于模塑比HDPE少得多。 LLDPE主要用于制造薄膜、吹塑和注塑制品。一般采用LLDPE和LDPE的共混制造吹膜。 聚乙烯热氧降解 HDPE（Cr催化剂）在加工过程中主要是交联和断裂，并导致分子量分布显著变化，从而导致材料力学性能严重恶化。 HDPE（Ti催化剂）一般在加工过程中出现分子量减少。 LLDPE在熔融加工时的稳定情况与HDPE相似。 制备过程中催化剂种类的不同对热氧降解有影响。 聚乙烯的稳定性 对于HDPE（Cr催化剂）： 采用抗氧化剂THANOX 1010/THANOX 168=1:4，可以保护熔融聚合物，使分子量分布在加工过程中不发生改变。 260℃下多次挤出 样品中添加0.02%硬脂酸钙。 聚乙烯的稳定性 对于HDPE(Ti催化剂) 以1:1比例混合的受阻酚类THANOX 1010/亚磷酸酯类THANOX 168复合抗氧化剂效果最好。 聚乙烯的稳定性 对于LLDPE: 采用受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂的复配体系，能对其进行有效的保护。 聚乙烯的稳定性 长效热稳定性LTTS 一般在逐级升温的空气老化箱中测试。 取决于： - 稳定剂/稳定剂体系； - 稳定剂浓度； - 试样厚度； - 测试温度； - 测试样品的处理（处理温度、压缩模塑、挤塑或注塑样品的处理方法）； - 终点的定义。 聚乙烯的稳定性 对聚乙烯进行长期热稳定保护的抗氧化剂中，受阻酚类抗氧化剂是最重要的。 或与硫代酯类抗氧化剂复配使用。 HALS也可用于该目的，特别是在120℃以下，同时能赋予聚合物良好的光稳定性。 酚类抗氧化剂 在下述温度下热老化的聚合物发生脆化的时间，天 135℃ 150℃ 无 ＜1 ＜1 BHT ＜2 ＜1 THANOX 1076 41 11 THANOX 330 130 33 THANOX 1010 160 50 压缩模塑制得的1mm板 含0.2%酚类+0.2%硬脂酸钙 空气循环箱 聚乙烯的稳定性 酚的分子量和结构特征决定对热老化测试的影响。 一般地，抗氧化剂THANOX 1076/1010/330比未改性的酚要好。 不同的酚类抗氧化剂用量不同的。 聚乙烯的稳定化 亚磷酸酯在加工过程中对酚产生保护，使得酚几乎保持完整并能对LTTS做出贡献。 亚磷酸酯本身并不会对LTTS有任何贡献。 硫代酯类辅助抗氧化剂与酚类抗氧化剂的复配可增强聚合物的LTTS。两者的最佳配比为1:2或1:3，具高的性价比。 硫代酯类辅助抗氧化剂与酚类抗氧化剂的复配还能抑制材料在热老化试验中的变色。 聚乙烯的稳定化 在增强的HDPE和LLDPE稳定性方面，可选用酚/硫代酯的复配体系。 在HDPE和MDPE所用的抗氧化剂体系中，添加酚THANOX 1010/硫代酯DLTDP二元复配体系或酚/亚磷酸酯THANOX 168/硫代酯DLTDP的三元共混体都能达到很好的效果。 在管材的应用中，抗氧化剂体系的抗抽提性是最重要的性质。 聚乙烯的稳定性 在应用于要求与水接触的塑料制品，如洗衣机、家用电器和汽车部件，要提高它们的LTTS，必须使用抗水洗出的稳定剂。 抗氧化剂THANOX 330显示了优异的应用性能。 样品中含有0.1%THANOX 168+0.1%硬脂酸钙 1mm压缩模塑板 HDPE；Ti催化剂 聚乙烯的稳定性 这种情况下的变色主要取决于酚的结构。 抗氧化剂THANOX 330、3114可以转化成醌的甲基化物，因此存在变色问题。 与亚磷酸酯类THANOX 168的复配使用，或选择特殊的抗酸剂，都会对失色效果有很显著的改善。 聚乙烯的稳定性 填料、炭黑、二氧化钛、颜料和增强剂对聚乙烯稳定性的影响 许多的填料可以提高聚烯烃的性能，但它们对聚烯烃的长期热稳定性和光稳定性产生负面影响。 填料中的杂质（如金属离子等）和填料的一些性质（如粒径和表面特性）都会进一步影响含填料聚烯烃的LTTS。 炭黑填充的聚烯烃具有很多的用途，极大降低了聚烯烃的LTTS。 二氧化钛对材料的光稳定化有贡献，一般不影响聚烯烃的LTTS。 聚乙烯的稳定性 含金属的无机颜料，一般含有金属离子，会对聚合物的LTTS产生负面影响。