介孔载体负载Pt催化剂上α-酮酸酯的不对称氢化-催化学报.PDF

2011 Chinese Journal of Catalysis Vol. 32 No. 1 文章编号: 0253-9837(2011)01-0155-07 DOI : 10.3724/SP.J.1088.2011.00921 研究论文: 155~161 介孔载体负载 Pt 催化剂上 α-酮酸酯的不对称氢化 陈志坚, 李晓红, 李 灿 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室, 辽宁大连 116023 摘要：以介孔材料 SBA-15 、经或未经 Al2O3 修饰的具有三维立方孔道结构的 SiO2 为载体, 制备了负载型 Pt 催化剂, 并用于催 化 α-酮酸酯底物 2- 氧代-4-苯基-丁酸乙酯 (EOPB) 和丙酮酸乙酯 (Etpy) 的不对称氢化反应中. 结果表明, 当 SBA-15 孔径由 6.2, 7.6 和 9.2 nm 依次增加时, EOPB 不对称氢化的活性和手性选择性有所提高, 氢化 ee 值分别为 22.0%, 36.0% 和 50.0%. 两 类拥有三维立方孔道结构的 SiO2 载体负载的 Pt 催化剂性能明显优于 SBA-15 负载的, 表明传质或空间位阻因素对 EOPB 不对 称氢化的手性选择性和反应活性影响很大. 以 Al2O3 修饰的介孔硅为载体时, 相应的 Pt 催化剂上 EOPB 氢化手性选择性最高 (ee 79.3%), 且具有高氢化活性; 用于丙酮酸乙酯不对称氢化反应时, 活性和手性选择性 (ee 值达 90.2% 以上) 均较高. 由此可 见, Al2O3 修饰的三维立方介孔硅结构的复合纳米材料是一种新型的多相手性催化剂载体, 具有良好的应用前景. 关键词：介孔载体; 铂催化剂; 辛可尼啶; 手性修饰; 2-氧代-4-苯基-丁酸乙酯; 丙酮酸乙酯; 不对称氢化 中图分类号：O643 文献标识码：A Enantioselective Hydrogenation of α-Ketoesters on Mesoporous Matrix Supported Platinum Catalysts * CHEN Zhijian, LI Xiaohong, LI Can State Key Laboratory of Catalysis, Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, Dalian 116023, Liaoning, China Abstract: The asymmetric hydrogenation of ethyl 2-oxo-4-phenyl-butyrate (EOPB) over the Pt catalysts modified by cinchonidine using mesoporous SBA-15, cubic mesoporous silica, and Al O modified cubic mesoporous silica as mat