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回收炭黑部分替代高耐磨炭黑优化胶料性能
朱永康 编译
(中橡集团炭黑工业研究设计院,四川自贡 643000)
橡胶工业正在经历这样的一个阶段:一方面,用户需要价格具有竞争力的内胎、小型轮胎等常规产品;另一方面,原材料价格不断呈现出跳跃式上涨,而该行业对于采用绿色清洁技术又有着诸多法律限制。在这种十分紧迫的情况下,橡胶技术人员当前所面临的一大挑战,是设计出一种采用再生橡胶或回收材料等绿色技术,成本最优而同时又能保持功能性/抗破坏性能的胶料。
通常情况下,再生橡胶是与高耐磨炭黑(HAF)这类补强填料组合用于胶料,而这类填料属于化石原料产品。本研究致力于用50 phr通过绿色技术生产的回收炭黑替代HAF,通过实验设计(DOE)来测定其在天然橡胶(NR)再生硫化胶中的功能特性,最终目标是使这种填料的添加量达到最佳化。
本研究使用了名为Hi-Green 炭黑的回收/绿色炭黑。据印度杉拓绿色能源公司(Shantol Green Energy (I) Pvt. Ltd)称,这种绿色炭黑是通过热催化解聚工艺(系该公司专有技术)生产出来的,该技术每天可以生产出30吨绿色炭黑,同时可减少二氧化碳(CO2)排放60吨左右。换句话说,生产或使用1吨Hi-Green 炭黑可减排2吨温室气体(CO2),凭借这样一种方式产生积极的环境效应。研究旨在用这种从废轮胎生产的回收炭黑部分替代HAF炭黑(化石原料产品),从而减少温室气体排放。此项工作通过智能/绿色配方技术来帮助降低胶料的成本,通过实验设计软件(DOE/DOX)进行了实验研究和分析。
DOE是一种安排实验和分析实验数据的 HYPERLINK /wiki/%E6%95%B0%E7%90%86%E7%BB%9F%E8%AE%A1 \o 数理统计 数理统计方法,主要对试验进行合理安排,以较小的试验规模(试验次数)、较短的试验周期和较低的试验成本,获得理想的试验结果以及得出科学的结论。这一重要工具的作用包括:提高产量、改善性能、减少质量波动、缩短新产品试验周期、 HYPERLINK /wiki/%E9%99%8D%E4%BD%8E%E6%88%90%E6%9C%AC \o 降低成本 降低成本、延长产品寿命等等。在本研究中,利用这种DOE软件来筛选和优化胶料配合及产品性能中任一因子的影响,通过以回收炭黑部分替代HAF,进而实现对传统橡胶胶料性能的优化。
表1 Hi-Green 炭黑SH-665(RC-665)技术参数表
性能
单位
标准
观测结果
BET表面积
m2/g
ASTM D 6556
77.32
氮表面积
m2/g
ASTM D 6556
73.99
DBP吸油值(OAN)
ml/100 g
ASTM D 2414
104.6
压缩样DBP吸油值(COAN)
ml/100 g
ASTM D 3493
100.2
吸碘值
mg/g
ASTM D 1510
163.0
比重
g/cc
-
2.10
挥发分(VOC)
%
ASTM D 1620
5.3
水分
%
ASTM D 1509
0.26
灰分
%
ASTM D 1506
19.8
硫含量
%
ASTM D 129
3.21
倾注密度
kg/m3
ASTM D 1513
340
多环芳烃(PAH)含量
mg/kg
-
ND*
* ND—未检测。
1 实验
用NR /再生胶(70:30)作为聚合物,使用的其它配合剂由标准供货商提供,见表2。
表2 试验配方
配合剂
份数(phr)
聚合物
100
填料
50*
硬脂酸
1.5
氧化锌
5.0
塑化剂
3.5
防老剂-1
0.5
防老剂-2
1.5
硫化剂
传统硫化体系(CV)
*填充量保持恒定,但每一实验设计的炭黑品种不同。
胶料在标准实验室用捏炼机(处理能力3L)上混合。板状试样和纽扣状试样在150°C模压10min。全部测试均依照ASTM标准方法进行,其结果详见附表3~表6所示
表3 实验设计及其响应分析
组分1
组分2
72°C热老化 72 h
运行
次数
A:HAF N-330
B:RC-665
门尼粘度
F.B.
应力松弛
衰变常数
TS 10%
TC90
TC90-T10
SML
SMH
(%)
(%)
-
(λ)
(min)
(min)
(min)
(lbs.-inch)
(lbs.-inch)
1
100
0
36.96
-0.39
1.58
5.07
3.49
1.4
10
2
0
100
25.07
-0.58
2.3
6.75
4.45
0.3
5.5
3
50
50
25.69
-0.64
2.3
7.3
5
0.3
4.5
4
75
25
33.05
-0.51
1.7
5.05
3.35
1.2
9.3
5
25
75
27.61
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