脂肪酸的生物合成.ppt

第三节　脂类的生物合成 一.贮存脂肪 脂类是所有营养物质中单位质量具有最多能量的化合物(38kJ／g)，用它们来贮存能量是最有利的。 我们把贮存的脂肪称之为贮存脂肪(depot fat)或脂肪组织（adipose tissue)。来自膳食的脂肪必得先转化为贮存脂肪。 二. 脂类的合成 脂肪酸的合成 甘油三脂的合成 胆固醇的合成 磷脂的生物合成 (一)饱和脂肪酸的合成 1.乙酰辅酶A的转运 2.丙二酸单酰辅酶A的形成 脂肪酸合成时，乙酰辅酶A是合成脂肪酸的引物，以软脂酸为例，所需的8个乙酰辅酶A单位中，只有1个以乙酰辅酶A的形式参与合成，其余7个皆以丙二酸单酰辅酶A的形式参与合成，脂肪酸合成中，每C链每次延长都需丙二酸单酰辅酶A参加。丙二酸单酰辅酶A是由乙酰辅酶A与HCO3－羧化形成的。 3.脂肪酸合酶 脂肪合成酶系统有7种蛋白参与，以没有酶活性的酰基载体蛋白（ACP）为中心，另外六个酶蛋白位于外侧，组成一簇，叫脂肪酸合成酶复合体。脂肪酸合成过程中的中间产物以共价键与载体蛋白相连。如大肠杆菌的脂酰基载体蛋白是一个含有77个氨基酸的热稳定蛋白，分子量为10000。蛋白质中的丝氨酸与4－磷酸泛酰巯基乙胺上的磷酸基团相连。ACP的脂酰基中间体通过与ACP辅基上的SH基酯化，使ACP辅基作为一个摇臂携带脂肪酸合成的中间物由一个酶转到另一个酶的活性位置上。大肠杆菌的ACP由77个氨基酸的多肽键构成，连接辅基的丝氨酸残基位于ACP肽链的中央36位置处。 脂酰基载体蛋白（ACP） 4. 脂肪酸合成酶催化的反应 (2)装载:丙二酸酰基的转移反应 (3) 缩合反应 (4) 第一次还原 (5) 脱水反应 (6)第二次还原反应 合成的每一轮总结如下 (7) 释放(软脂酸的形成) 第一轮的延伸产生了4个碳的丁酰－ACP，轮回再重复，与丙二酰单酰－ACP缩合，每一轮回增加了2个碳原子单元，从而延伸了酰基-S-ACP的链长。经7次循环，形成的最终产物16碳软脂酰-S-ACP经软脂酰-ACP硫酯酶的催化，形成游离的软脂酸。 6.线粒体中脂肪酸的延长 多数生物的脂肪酸合成步骤仅限于形成软脂酸，而不能形成比它多两个碳原子的硬脂酸，对链长有专一性的是?—酮脂酰-ACP合成酶，它接受14碳酰基的活力很强。但不能接受16碳酰基。可能酶与饱和脂酰基的结合位点只适合于一定的链长范围。此外，软脂酰CoA对脂肪酸合成有反馈抑制作用。 饱和脂肪酸碳链的延长途径 1.碳链的延长主要在线粒体中完成，部分存在于哺乳动物的内质网膜 2.与?-氧化相似的逆向过程 3.所有的代谢中间物是CoA的衍生物，直接以乙酰CoA为二碳片段的供体，NADPH是氢的供体 4.碳链的延长从脂肪酸的羧基端开始进行 7.不饱和脂肪酸的合成 1.不饱和脂肪酸的生物合成是经饱和脂肪酸去饱和作用开成；去饱和作用在微粒体中进行 2.真核生物去饱和作用需要在有氧条件及NADPH的参与 3.生成相应的顺式不饱和脂肪酸 4.多烯酸在单不饱和脂肪酸的基础上进一步去饱和作用，先形成　9双键 1.三脂酰甘油的生物合成 三脂酰甘油（又名脂肪或甘油三脂），由三个脂肪酸链与一个甘油组成 三脂酰甘油的合成 　三脂酰甘油的合成是从3-磷酸甘油开始的，合成的能量来源于脂酰COA的高能硫酯键（thioester)的水解。 　高等动、植物合成三脂酰甘油需要两个主要前体：3-磷酸甘油和脂酰COA。 三酰甘油的生物合成 2.三酰基甘油形成 2 磷脂的代谢 磷酸甘油酯(phosphoglycerides简称磷脂)种类繁多，体内周转更新快。它们的共同特点是都是:具有亲水性和疏水性的兼性分子;水解后都产生磷酸和脂肪酸。磷脂是细胞膜、细胞器膜的主要组成部分。磷脂双层可构成两相界面，是各种分子的通透性屏障。磷脂组成的变化对细胞膜流动性，膜蛋白的活性等细胞生理功能有重要的调节作用。 (1)磷脂的分解代谢(P247) 磷脂在生物体中，经磷脂酶（phospholipase)催化，被水解成甘油、脂肪酸、磷酸和各种氨基醇（如胆碱、胆胺和丝氨酸）等， 磷脂酶分四类，即磷脂酶A1，A2，C和D。它们分别作用磷脂的不同酯键。另外还有磷脂酶B，是指同时水解磷脂C1、C2位上的两个脂肪酸的酶。过去认为是磷脂酶A1和A2的混合物。 日前已知能同时水解卵磷酯C1和C2位两个脂肪酸的磷脂酶是点青霉磷脂酶。 磷脂酶的种类及水解部位 (2) 磷脂的生物合成 1.磷脂酰乙醇胺的合成 （1）乙醇胺的磷酸化 5. 胆固醇的代谢 (1) 胆固醇的功能： 　胆固醇(cholesterol)是类固醇家族中最突出的成员，它是真核生物膜的一个重要组成分，此外，它又是类固醇的重要的另外两类：类固醇激素(steroid hormones)和胆汁酸(bile acids)的前体。 胆固醇的生物