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物理化学电子教案— 主要内容 10.1 概述 10.1.1 分散系统的分类 憎液溶胶的特性 10.1.2 溶胶的制备与净化 溶胶的制备 溶胶的净化 溶胶的净化 溶胶的净化 溶胶的净化 10.1.3 胶团的结构 胶团的结构 胶团的结构 胶团的结构 胶粒的形状 胶团的形状 §10.2 溶胶的动力和光学性质 光学性质 Brown运动(Brownian motion) 扩散和渗透压 斐克第一定律(Fick’s first law) 斐克第一定律(Fick’s first law) 溶胶的渗透压 沉降和沉降平衡 高度分布定律 10.2.4 Tyndall效应和Rayleigh公式 光散射现象 光散射的本质 Rayleigh公式 Rayleigh公式 乳光计原理 乳光计原理 浊度(turbidity ) §9.3 溶胶的电学性质 电泳(electrophoresis) 界面移动电泳仪 界面移动电泳仪 显微电泳仪 平板型模型 双电层理论和 电势 扩散双电层模型 Stern模型 Stern模型 电势 电渗(electro-osmosis) 沉降电势和流动电势 沉降电势和流动电势 沉降电势和流动电势 §9.4 溶胶的稳定性和聚沉作用 溶胶的稳定性 溶胶的稳定性 影响聚沉作用的一些因素 影响聚沉作用的一些因素 影响聚沉作用的一些因素 影响聚沉作用的一些因素 影响聚沉作用的一些因素 影响聚沉作用的一些因素 影响聚沉作用的一些因素 影响聚沉作用的一些因素 不同胶体的相互作用 胶体稳定性的DLVO理论大意 高分子化合物对溶胶的絮凝和稳定作用 抗聚结稳定性 胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr,总作用能 为Va+Vr。如图所示: 动力学稳定性 由于溶胶粒子小,Brown运动激烈,在重力场中不易沉降,使溶胶具有动力稳定性 当粒子相距较大时,主要为吸力,总势能为负值;当靠近到一定距离,双电层重叠,排斥力起主要作用, 势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。 粒子间相互作用与其距离的关系曲线 粒子间相互作用与其距离的关系曲线 Va+Vr 1. 电解质对于溶胶聚沉作用的影响 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉 所需电解质的最小浓度。从已知的表值 可见,对同一溶胶,外加电解质的反号 离子的价数越低,其聚沉值越大。 聚沉能力 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解质 其聚沉能力越小;反之,聚沉值越小的 电解质,其聚沉能力越强。 电解质的影响有如下一些规律: (1)聚沉能力主要决定于与胶粒带相反电荷的离子的价数 异电性离子为一、二、三价的电解质,其聚沉值的比例约为: 相当于 这表示聚沉值与异电性离子价数的六次方成反比 这一结论称为Schulze-Hardy规则 (2)价数相同的离子聚沉能力也有所不同。例如不同的碱金属的一价阳离子所生成的硝酸盐对负电性胶粒的聚沉能力可以排成如下次序: 不同的一价阴离子所形成的钾盐,对带正电的溶胶的聚沉能力则有如下次序: 同价离子聚沉能力的这一次序称为感胶离子序。它与水合离子半径从小到大的次序大致相同。 (3) 有机化合物的离子都有很强的聚沉能力,这可能与其具有强吸附能力有关。 (4)电解质的聚沉作用是正负离子作用的总和 通常相同电性离子的价数愈高,则该电解质的聚沉能力愈低,这可能与这些相同电性离子的吸附作用有关 (5)不规则聚沉 在溶胶中加入少量的电解质可以使溶胶聚沉,电解质浓度稍高,沉淀又重新分散而成溶胶,并使胶粒所带电荷改变符号。 如果电解质的浓度再升高,可以使新形成的溶胶再次沉淀。 不规则聚沉是胶体粒子对高价异号离子的强烈吸附的结果。 2. 胶粒之间的相互作用 将胶粒带相反电荷的溶胶互相混合,也会发生聚沉。 与加入电解质情况不同的是,当两种溶胶的用量恰能使其所带电荷的量相等时,才会完全聚沉,否则会不完全聚沉,甚至不聚沉。 产生相互聚沉现象的原因是:可以把溶胶粒子看成是一个巨大的离子,所以溶胶的混合类似于加入电解质的一种特殊情况。 2. 胶粒之间的相互作用 在憎液溶胶中加入某些大分子溶液,加入的量不同,会出现两种情况: 当加入大分子溶液的量足够多时,会保护溶胶不聚沉,常用金值来表示大分子溶液对金溶胶的保护能力。 齐格蒙第提出的金值含义: 金值越小,表明高分子保护剂的能力越强。 为了保护10 cm3 0.006%的金溶胶,在加入1 cm310% NaCl溶液后不致聚沉,所需高分子的最少质
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